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发布时间:2021-12-23 | 杂志分类:其他
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本刊特稿2021 年 10 月 创刊号 13用于除臭的天然提取物种类很多,如茶叶提取物 [57-58],茶叶含有较多的鞣酸、黄酮等多酚类化合物 , 儿茶素是茶叶提取物的主要成分;柿单宁类物质也是多酚类衍生物,其单个分子主要由表儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素和表没食子儿茶素没食子酸酯 4 种单体组成 [59];此外有研究表明,蒲公英、多刺蓟、低纹竹子及马尾草的组合物 [60];没药树或没药树脂的乙醇提取物 [61];蘑菇提取物等均有对臭味的消除效果 [62]。其中,茶叶和柿子提取物的主要成分都是多酚类物质,多酚类物质中酚羟基的反应活性强。多酚类物质的主要除臭机理主要有 3 种:①可以利用其酚羟基上的活泼氢与碱性物质直接发生酸碱中和反应;②通过羟基作为亲核试剂与臭味分子发生亲核反应;③臭味分子可以和被氧化后的醌发生加成反应。Osamu 等研究发现,多酚类物质需要首先被氧化成醌(关键步骤),而后才可以与甲硫醇等发生 1,4-加成或者 1,6- 加成反应。在无氧条件下,此类物质不能发挥响应的效果。同时,如果体系中含有大量还原性物质,如维生素 C 等抗氧剂,会阻碍多酚类物质被氧化为醌... [收起]
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本刊特稿

2021 年 10 月 创刊号 13

用于除臭的天然提取物种类很多,如茶叶提取

物 [57-58],茶叶含有较多的鞣酸、黄酮等多酚类化合物 ,

儿茶素是茶叶提取物的主要成分;柿单宁类物质也

是多酚类衍生物,其单个分子主要由表儿茶素、表

儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素和表没食子儿

茶素没食子酸酯 4 种单体组成 [59];此外有研究表明,

蒲公英、多刺蓟、低纹竹子及马尾草的组合物 [60];

没药树或没药树脂的乙醇提取物 [61];蘑菇提取物等

均有对臭味的消除效果 [62]。

其中,茶叶和柿子提取物的主要成分都是多酚

类物质,多酚类物质中酚羟基的反应活性强。多酚

类物质的主要除臭机理主要有 3 种:①可以利用其

酚羟基上的活泼氢与碱性物质直接发生酸碱中和反

应;②通过羟基作为亲核试剂与臭味分子发生亲核

反应;③臭味分子可以和被氧化后的醌发生加成反

应。Osamu 等研究发现,多酚类物质需要首先被氧

化成醌(关键步骤),而后才可以与甲硫醇等发生 1,4-

加成或者 1,6- 加成反应。在无氧条件下,此类物质

不能发挥响应的效果。同时,如果体系中含有大量

还原性物质,如维生素 C 等抗氧剂,会阻碍多酚类

物质被氧化为醌,从而使其丧失除味效果 [63]。

本文从除臭剂的作用阶段为分类依据,综述了

近年来家居清洁领域除臭剂原料的研究进展。其内

容对个人护理及工业环境中的臭味治理也有一定的

参考价值。随着国内外环境目标的日益提高,更加

高效、绿色的除臭解决方案会越来越被市场所接受。

由于臭味的来源复杂、种类繁多,在除臭剂的选择

中,单纯靠一种原料来实现综合除臭有一定的难度。

在产品的选择中,从作用阶段的角度考虑,可以将

臭味生成抑制剂和臭味消除剂联用达到更好的效果;

从产品类型的角度考虑,可以将物理型、化学型、

生物型的优势结合起来,在考虑兼容性的同时扬长

避短,从而达到最佳的效果。

参 考 文 献

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14 2021 年 10 月 创刊号

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本刊特稿

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The Research Progress and Product Selection of Household Deodorant

Shi Shuai

(Evonik Industries, Shanghai)

Abstracts: Household deodorant refers to the product which eliminates the household bad odor to improve the life quality. From

the action phase, deodorant could be cataloged as odor generation inhibitor and odor counteractants; it could be also cataloged as

physical deodorant, chemical deodorant and biological deodorant from the action mechanism perspective. This review represents

the origin and composition of household bad odors, their effect to human health and the recent development of deodorant product.

Keywords: deodorant; odor removal; household; chemical deodorant; physical deodorant; biological deodorant

第54页

16 2021 年 10 月 创刊号

脂肪胺聚氧乙烯醚是一种含有氮原子的表面活性

剂,此类物质通常由脂肪链,氮原子和两条聚氧乙烯

醚链组成 , 如图 1 所示。由于氮原子存在,这类产品

会带有微弱的正电性。同时,与脂肪醇醚不同的是,

脂肪胺结构中具有两条聚氧乙烯醚链段,因此在某些

应用中具有独特的性能,如优异的吸附,乳化和润湿

性能等等。目前这类物质被广泛用于农药乳化剂 [1],

塑料抗静电剂和金属加工液 [2] 等产品中。在纺织品行

业,脂肪胺醚被广泛用于匀染剂,油剂乳化剂,和抗

静电剂等。在日用化工用品中,脂肪胺聚氧乙烯醚在

防晒,家居硬表面清洗中也有广泛应用。

图 1 脂肪胺聚氧乙烯酯结构图

然而在洗衣产品中,脂肪胺聚氧乙烯醚却鲜有应

用。目前有文献报道 [3],脂肪胺醚在洗衣产品中具有

一些特殊的功能。如在使用温度范围较广,冷水情况

下能够保持较好的去污力,对草渍具有很高的清洗效

果以及抗串色性能等。但此类研究仅限于少数低 EO

的产品,如椰油胺聚氧乙烯醚(5EO)和牛油胺基

聚氧乙烯醚 15EO 等。文献指出,牛油胺聚氧乙烯醚

15EO 对草渍的去污力比 AEO9 高近 40%~50%。

脂肪胺聚氧乙烯醚在洗衣产品中的应用研究

张志国 王强绪

(诺力昂化学品(博兴)有限公司,山东博兴,256500)

摘要:介绍了脂肪胺聚氧乙烯醚在洗衣产品中的应用。实验发现对于上不同 EO 数的脂肪胺聚醚在洗衣液中具

有不同的功能。当聚氧乙烯醚的数量相对较少时,脂肪胺聚氧乙烯醚具有明显的抗串色作用,但其去污能力与

相应的脂肪醇聚氧乙烯醚相比略差。当 EO 数增加时,其去污力明显提高,尤其对皮脂的去除能力比传统的脂

肪醇聚氧乙烯醚 9(AEO9)高 20%~30% 左右,在市售产品中加入此类胺醚,其对皮脂

的去污力都能明显提高,同时此类产品可以提高某些污渍如草渍的去污力。在泡沫方面,

与 AEO 9 相比,此类产品既有较低的泡沫,有助于易漂洗宣称。

关键词: 脂肪胺聚氧乙烯醚;洗衣液;皮脂(JB-03)去污力;抗串色

作者简介:张志国,物理化学理学博士,现就职于诺力昂化学品(博兴)有限公司,

担任技术经理职务,E-mail:greg.zhang@nouryon.com。

本文研究了不同 EO 链段的脂肪胺聚氧乙烯醚在

洗衣产品包括洗衣液和洗衣粉中的去污力。同时对此

类产品的抗串色性能以及泡沫性能做了简单探讨。

1 实验部分

1.1 实验试剂

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠(AES, 70%),

十二烷基苯磺酸酸钠(LAS,28%),C12-14 脂肪醇

聚氧乙醚(9EO)(AEO9)为市售产品,一水合柠檬

酸,氢氧化钠,柠檬酸钠,购于国药集团,椰油胺聚

氧乙烯醚 Ethomeen C15, Ethomeen C25,氢化牛油胺

聚氧乙烯醚 Ethomeen HT60,均为诺力昂公司产品。

标准污布(JB-01,JB-02,JB-03)和标准洗衣液购

于中国日用化学品研究院 , 色布为市售易掉色棉布。

草渍(C-S-08-068),咖啡渍(C-S-49),巧克力

渍(C-S-68-009)和机油渍污布(C-07)均为市售

标准污布。

洗衣液的去污力测试方法按照行业标准 QB/T

1224 进行。测试配方为 LAS 4%(活性含量), AES 6%

( 活性含量 ),非离子表面活性剂 3~5%, 柠檬酸钠 3%,

用氢氧化钠或者柠檬酸调节 pH 至 8.5。

抗串色测试采用类似去污测试方法,将色布剪至

标准大小,测量其色度,然后混合后在与标准去污力

测试相同的洗涤条件下洗涤 20 min 后取出,漂水一

次后自然晾干,测量清洗前后色差。

泡沫测试使用内部测试方法Vindan 泡沫测试法。

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研究论文

2021 年 10 月 创刊号 17

配置 100 ml 相同浓度的表面活性剂溶液(0.1%)后

装入三个不同的具塞量筒。安装到定制旋转支架上后

匀速旋转 30 圈。停止旋转后记录泡沫高度,以后每

隔一定时间(1min)记录泡沫高度测定消泡速度。

2 结果与讨论

2.1 去污力

首先我们对比了在 5% 的添加量下,不同非离

子表面活性剂对国标污布的清洗力,清洗结果如图

2 所示。从图 2 中可以看出,对 JB-01 的去污力,

脂肪胺醚的效果比 AEO9 的略高,但是并不明显,

对于 JB-03 的清洗效果来讲,从图 3 中可以看出,

Ethomeen C25 和 Ethomeen HT60 对 JB-03 的 去 污 力

明显提高,与标准洗衣液相比,Ethomeen HT60 的

对 JB-03 的去污力高达 50% 左右,而相比 AEO9,

Ethomeen C25 的去污力相对 AEO9 提高 20% 左右,

而 Ethomeen HT60 的去污力相比于 AEO9 提高接近

30%。 但 Ethomeen C15 对 JB-03 的 去 污 力 相 对 于

AEO9 有较大降低,同时也低于标准洗衣液对 JB-03

的去污效果。这可能是由于肪胺醚中的胺结构带有一

定的阳离子性,对污垢和织物都有一定的吸附性,当

胺醚的中 EO 数相对较低时,其分散乳化能力相对较

弱,因此对污垢的剥离能力较弱,表现为对 JB-03 污

布的去污力较低。随着 EO 数的增加,其对皮脂的乳

化分散性能增强,结合胺基团的阳离子的吸附性,此

时,它们对皮脂污垢产生较大的剥离能力。因此,在

此情况下,长 EO 的胺醚对皮脂具有较好的去污效果。

0.00

2.00

4.00

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JB-01 JB-02 JB-03

白度变化 ∆F

标准洗衣液

Ethomeen C15

Ethomeen C25

Ethomeen HT60

AEO9

图 2 脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚对国标污布的去污力

对比图 (非离子表面活性剂浓度 5%)

为了验证长 EO 链脂肪胺聚氧乙烯醚对皮脂去污

的有效性,我们降低了 Ethomeen HT60 和 Ethomeen

C25 的用量,分别测试了 3% 和 4% 的添加量时,

其对标准污布去污力,如图 3 所示。从图中可以看

出,当对比 5% 的 AEO9,将胺醚的浓度降低时,其

对 JB-01 的去污力略有降低,但区别不大。这可能是

整个体系中表面活性剂总活性物降低导致的。但是,

对 于 JB-03 来 讲, 实 验 发 现,3%Ethomeen C25 对

JB-03 的去污力仍然可以媲美 5% 的 AEO9,而对于

Ethomeen HT60,当其浓度为 3% 时,其对 JB-03 的

去污力仍然高于 5% 的 AEO9 近 10%。因此,长 EO

的脂肪胺醚在对 JB-03 具有较高的清洗效率。

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JB01 JB02 JB03

白度变化 ∆F

5% AEO9

5% HT60

3% HT60

4% HT60

3% C25

4% C25

图 3 不同浓度的非离子表面活性剂对国标污布的去污力对比图

为了验证胺醚在常规洗衣产品中对 JB-03 的去污

效果,我们在两种市售洗衣液和几种洗衣粉中添加了

2% 的胺醚和 AEO9 测试其对皮脂的清洗效果。分别

如图 3 和图 4 所示。图 3 中对比了添加 2% 的胺醚和

AEO9 与原洗衣液对 JB-03 的去污力,从图中可以看

出,添加非离子表面活性剂对 JB-03 的去污力均有提

高,而与 AEO9 相比,胺醚对 JB-03 的去污力提高更

为明显,尤其是 Ethomeen HT60,与原洗衣液相比,

其对皮脂的去污力提升接近 20%;相比添加 AEO9 的

洗衣液,其对皮脂的去污率也提高近 10%。

图 4 添加脂肪胺醚、AEO9 市售洗衣液对 JB-03 的去污力对比图

图 4 中 对 比 了 几 种 添 加 2% 的 Ethomeen HT60

和 AEO9 的 洗 衣 粉 对 JB-03 的 去 污 力 。从 图 4 中

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18 2021 年 10 月 创刊号

可 以 看 出 ,除 了 市 售 洗 衣 粉 2 外 ,添 加 Ethomeen

HT60 的洗衣粉对 JB-03 的去污力均有明显提高。

尤其对于市售洗衣粉 5 和 6,其对皮脂的去污效果

比原洗衣粉提高接近 20% 左右,在相同的活性含量

下,Ethomeen HT60 在洗衣粉中对皮脂的去污效果

也明显高于 AEO9。这表明, 长 EO 链脂肪胺聚氧

乙烯醚能够比较明显改善洗衣粉对皮脂的去污力。

图 5 添加 Ethomeen HT60 和 AEO9 的洗衣粉对 JB-03 去污力对比图

胺醚对常见的污渍去污力也有一定的促进作用。

图 5 中我们对比了 AEO9, Ethomeen C25 和 Ethomeen

HT60 对巧克力渍,咖啡渍,草渍和机油的去污力。

从图中我们可以看出,与 AEO9 相比,两个脂肪胺聚

醚对巧克力渍和咖啡渍略有提高,但不明显。对草渍

的去污力相比于 AEO9 提升 10% 左右,与文献报告中

胺醚对草渍的去污力与醇醚相比可能提高 40~50% 相

比有较大出入。

0.00

2.00

4.00

6.00

8.00

10.00

12.00

14.00

16.00

巧克力渍 咖啡渍 草渍 机油

白度变化 ∆F

AEO9 Ethomeen HT60 Ethomeen C25 标准洗衣液

图 6 不同非离子表面活性剂对常见污垢的去污力测试对比图

2.2 抗串色性能

脂肪胺聚氧乙烯醚由于带有一定的阳离子性,对

比脂肪醇聚氧乙烯醚,其在织物上的具有更强的吸附

性,因此可以一定程度上中和织物表面电性从而减少

织物对游离染料的吸附。图 7 中我们对比了脂肪醇聚

氧乙烯醚 AEO9, 椰油胺聚氧乙烯醚 Ethomeen C15,

Ethomeen C25 和 氢 化 牛 油 胺 聚 氧 乙 烯 醚 Ethomeen

HT60 在洗衣液中的抗串色效果。 从图中可以看出,

相比脂肪醇聚氧乙烯醚,脂肪胺聚氧乙烯醚在各种

色布上都有较好的抗串色效果,尤其对于短 EO 链的

Ethomeen C15,在各种体系中均具有优异的抗串色效

果。前文中我们提到,Ethomeen C15 的清洗效果相

对较差,这是由于其在织物上吸附但乳化和分散效果

较差导致的,同样的道理,当其在织物表面吸附后阻

挡了游离染料的吸附,从而达到抗串色的效果。随着

EO 链的增长,其乳化分散性增加,从而在织物表面

吸附力减弱,清洗力增加但抗串色能力减弱。如图 7

所示,Ethomeen C25 和 Ethomeen HT60 的抗串色效果

远小于 Ethomeen C15。

0.00

5.00

10.00

15.00

20.00

25.00

30.00

白色棉布 绿色棉布 红色棉布 蓝色棉布

色度变化 ∆F

AEO9 Ethomeen C25 Ethomeen HT60 Ethomeen C15

图 7 不同非离子表面活性剂的抗串色效果对比图

2.3 泡沫性能

泡沫是洗衣产品非常重要的指标。随着国家和消

费者对环保的重视,低泡易漂洗产品受到越来越多的

重视,因此,配方师在设计配方时往往会加入少量的

消泡剂或者选择低泡的原料。与常规阴离子表面活性

剂相比脂肪醇聚氧乙烯醚 AEO9 泡沫虽然不高,但泡

沫相对稳定,对易漂洗概念带来不利的影响。而脂肪

胺聚氧乙烯醚在这方面具有一定的优势。 图 8 中我

们对比了脂肪胺聚氧乙烯醚 Ethomeen C25, Ethomeen

HT60 和脂肪醇聚氧乙烯醚 AEO 的起泡和消泡情况。

从图中可以看出,AEO9 的起泡最高,也非常稳定,

5min 后消泡高度不超过其起始高度的 10%,而对于

脂肪胺聚氧乙烯醚,其起始泡沫高度略低于 AEO9,

且消泡速度更快。这可能是由于脂肪胺醚中含有两条

聚氧乙烯醚链,其空间位阻较大,导致泡沫膜的粘弹

性较低,因此泡沫的消散速度较快。所以脂肪胺聚氧

乙烯醚更有利于节水易漂洗的概念宣称。

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

0 min 1 min 2 min 3 min 4 min 5 min

泡沫高度/mL

t/min

AEO 9 Ethomeen HT60 Ethomeen C25

图 8 不同表面活性剂泡沫高度和消泡速度对比图

第57页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 19

3 结论

本文研究了脂肪醇聚氧乙烯醚在洗衣产品中的

应用。实验发现短 EO 脂肪胺聚氧乙烯醚 Ethomeen

C15 对国标污布的去污力较差,低于标准洗衣液和

脂肪醇聚氧乙烯醚 AEO9 的去污力。但具有较好的抗

串色效果。随着 EO 数的增加,其对国标污布的去污

力升高,抗串色能力下降。高 EO 链的 Ethomeen C25

和 Ethomeen HT60 对国标污布 JB-03 的去污力高于

AEO9 近 20%~30%,在市售洗衣液和洗衣粉产品中也

能明显提高皮脂污布的去污性能。同时,这两个产品

对草渍,机油等污渍也有较好的去污力。泡沫方面,

Ethomeen C25 和 Ethomeen HT60 的起始泡沫略低于

AEO9,但消泡速度较快,因此有助于低泡易漂洗洗

衣液的宣称。

参 考 文 献

[1]: Hans de Ruiter, Esther Meinen, Monique A. M. Verbeek.

Adjuvants for Agrichemicals[M]. CRC Press. 1992.

[2]: M.A. Migahed, M. Abd-El-Raouf, A.M. Al-Sabagh &

H.M. Abd-El-Bary. Corrosion inhibition of carbon steel in

acid chloride solution using ethoxylated fatty alkyl amine

surfactants[J]. Journal of Applied Electrochemistry., 2006,

36: 395–402.

[3]: Floyd E. Friedli. Detergency of Specialty Surfactants[M].

Marcel Dekker, Inc. 2001.

The Application Research of Fatty Amine Ethoxylates in Liquid Detergent Products

Zhang Zhiguo, Wang Qiangxu

(Nouryon Chemicals (Boxing) Co., Ltd., Boxing 256500, Shandong)

Abstracts: The application of fatty amine ethoxylates in liquid detergent products was introduced. It was found that the products

with less EO number show good anti-dye transfer performance but it has relatively poor detergency compared to AEO9. With the

increase of the EO numbers, the detergency increases especially for JB-03 (sebum soil). For Ethomeen C25 and Ethomeen HT60

the sebum removal rate is 20~30% higher compared to AEO9 and they can greatly improve the sebum removal rate when added

into laundry liquids and powders on the shelf. However, the anti-dye transfer performance is much reduced compared to Ethomeen

C15. Ethomeen C25 and Ethomeen HT60 also show relatively low foam and faster foam collapse rate compared to AEO9 which can

reinforce the easy-rinse claim.

Keywords: fatty amine ethoxylate; liquid detergent; sebum removal; anti-dye transfer

第58页

20 2021 年 10 月 创刊号

益生菌对人体有益,属于一种活性微生物,是一种

在人体肠道和生殖系统当中 , 能够产生健康功效改善宿

主微生态平衡 , 且可以发挥有益作用的微生物总称。

Evogen GP 50x 是采用 Genesis BioSciences 技术开发

和生产的,Evogen GP 50x 中的特定应用菌株,都是根

据其降解各种有机物 ( 硬表面常见的脂肪、蛋白质和

碳水化合物 ) 的能力精选而得。使用 Evogen GP 50x,

就是将清洁工作交给了大自然。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

Evogen GP 50x, ECO Brij L6L MBAL,ECO Tween 20

MBAL,CO NatraSense 265,取自禾大化学品(上海)

有限公司;荧光染料,奶酪污垢,番茄汁污垢,肉类污垢,

酶标仪,砧板,皮肤成像分析系统 VISIA-CR,X-Rite

Colour i5 分光光度计

1.2 测试方法

1.2.1 益生菌活性测试

采用酶标仪来评价 Evogen GP 50x 菌株在去除不同

类型有机污垢时的活性。在酶标仪的每个孔中,将单

个芽孢杆菌菌株与不同的有机污垢以及荧光染料混合

在一起。密封孔中荧光染料的强度与氧饱和度成正比。

在 24 小时内进行荧光测量。

1.2.2 益生菌的长效活性

将 Evogen GP 50x 稀释至 2%(50:1),然后涂抹在

纸巾上。接着,使用打湿的纸巾彻底清洁瓷砖测试表面,

并在室温下放置长达 4 周。每周用接触皿对表面取样

1 次,并在 30℃下培养 24~48h,然后给菌落拍照。

1.2.3 益生菌的清洁测试

将脂肪、蛋白质和碳水化合物的污垢涂抹在密胺

瓷砖上,在多个清洁周期内,用 Evogen GP 50x 分解

难以去除的污垢,并对其除垢能力进行了评估。评估

中,用 5 滴均匀分散的清洁液直接处理 2.5cm 的测试

区域。接触 1min 后,用干纸巾清洁测试区域。

清洁样品后,在环境条件下干燥一整夜,使用

X-Rite Colour i5 分光光度计针对每个测试区域测量出

Y,进而计算其除垢率。在 5 个清洁周期后,记录 Y

测量值,以此来证明持续使用 Evogen GP 50x 的性能

优势。

1.2.4 益生菌的深度清洁测试

将混合污垢浸入到带有划痕的塑料砧板中,对

Evogen GP 50x 的深度清洁性能进行了评估。准备一

张砧板,先将污垢涂抹在表面,然后喷上清洁剂,并

用纸巾擦拭。用水冲洗去除表面污垢,砧板静置过夜,

自然晾干。

2 结果与讨论

2.1Evogen GP50x 益生菌活性测试

结果显示,随着时间的推移,氧饱和度不断降低,

表明细菌在代谢污垢时孢子萌发,并展现活性。图 1

显示在去除不同类型污垢时,Evogen GP 50x 菌株快

速萌发和活性情况。

益生菌在家居护理中的应用

樊小景 王腾凤 贾文强

(禾大化学品(上海)有限公司,上海,200003)

摘要:研究了益生菌(特定菌株)在清洁硬表面时,对于常见的脂肪、蛋白质和碳水化合物等污渍的分解作用。

Evogen GP 50x 是一款专为清洁硬质表面而设计的益生菌混合液,让消费者能够安全有效

地清洁表面,其清洁程度显微镜下可见。

关键词:益生菌;家居护理;硬表面清洁;污渍

作者简介:樊小景,硕士,高级应用专家,现就职于禾大化学品(上海)有限公司,

致力于家居护理的研究和商业清洗的解决方案,包括织物护理、硬表面改性及清洁、

异味控制等。

第59页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 21

20.00

40.00

60.00

80.00

100.00

0 4 8 12 16 20 24

氧饱和度/ %

时间/小时

Fat Carbohydrate 碳水化合物 Protein 蛋白质

图 1 使用耗氧法时,Evogen GP 50x 中细菌菌株的活性情况

2.2 Evogen GP 50x 益生菌的长效活性

Evogen GP 50x 能够在污垢中发挥活性长达 4 周,

见表 1。从表 1 中可以清楚地看到,从初次清洁到 4

周后,表面上的活孢子和培养的孢子的含量保持不变。

益生菌孢子可保持长期活性,初次清洁后仍具活性,

这种能力有助于清除再次出现的污垢。

表 1 使用 Evogen GP 50x 后,孢子保持活性长达 4 周

ECO NatraSense 265 ECO NatraSense 265 + 1% Evogen GP 50x

采用与表 1 中相同的做法,使用禾大的两种生物

基 表 面 活 性 剂(1% ECO Brij L6L MBAL 和 2% ECO

Tween 20 MBAL),对 Evogen GP 50x 的孢子活性进行

了测试,结果见表 2。

表 2 中的结果表明,Evogen GP 50x 在脂肪醇乙氧

基化物和聚山梨酸酯基清洁剂中具有很强的稳定性,

直到第 3 周仍能看到孢子存留在表面(这个时间点以

后未再测试)。

表 2 使用禾大生物基非离子表面活性剂时孢子的活性情况

样品 第 1 周 第 2 周 第 3 周

生物基脂肪醇乙

氧基化物(ECO Brij

L6L MBAL)

生物基聚山梨酯

(ECO Tween 20

MBAL)

2.3 Evogen GP 50x 的清洁测试

从图 2、图 3 和图 4 的定量分析中,我们可以看到,清洁配方中加入 Evogen GP 50x 后,在多个清洁循环

中更易去除污垢,平均去污率增加了 27%。此外,表 3、表 4 和表 5 直观地显示了在清洁配方中使用

Evogen GP 50x 后,污垢的降解情况。左图为没有使用益生菌的情况,右图为配方中包含益生菌的情况,

可见,Evogen GP 50x 可显著减少污垢。

ECO NatraSense 265 ECO NatraSense 265 +

去污率

提升

49%

图 2 使用益生菌清洁剂反复清洗去除奶酪污垢的情况

去除奶酪污垢

2.3 Evogen GP 50x 的清洁测试

从图 2、图 3 和图 4 的定量分析中,我们可以看到,

清洁配方中加入 Evogen GP 50x 后,在多个清洁循环中

更易去除污垢,平均去污率增加了 27%。此外,表 3、

表 4 和表 5 直观地显示了在清洁配方中使用 Evogen GP

50x 后,污垢的降解情况。左图为没有使用益生菌的

情况,右图为配方中包含益生菌的情况,右图为配方

中包含益生菌的情况,可见,Evogen GP 50x 可显著减

少污垢。可见,Evogen GP 50x 可显著减少污垢。

样品 第 1 周 第 2 周 第 3 周

生物基脂肪醇乙

氧基化物(ECO Brij

L6L MBAL)

生物基聚山梨酯

(ECO Tween 20

MBAL)

2.3 Evogen GP 50x 的清洁测试

从图 2、图 3 和图 4 的定量分析中,我们可以看到,清洁配方中加入 Evogen GP 50x 后,在多个清洁循环

中更易去除污垢,平均去污率增加了 27%。此外,表 3、表 4 和表 5 直观地显示了在清洁配方中使用

Evogen GP 50x 后,污垢的降解情况。左图为没有使用益生菌的情况,右图为配方中包含益生菌的情况,

可见,Evogen GP 50x 可显著减少污垢。

ECO NatraSense 265 ECO NatraSense 265 +

去污率

提升

49%

图 2 使用益生菌清洁剂反复清洗去除奶酪污垢的情况

去除奶酪污垢

图 2 使用益生菌清洁剂反复清洗去除奶酪污垢的情况

表 3 清洁配方中加入益生菌 Evogen GP 50x 后,奶酪污垢

明显减少

ECO NatraSense 265

ECO NatraSense 265 +

Evogen GP 50x

ECO NatraSense 265 Evogen GP 50x

图 3:使用益生菌清洁剂反复清洗去除番茄汁肉类污垢的情况

表 3:清洁配方中加入益生菌 Evogen GP 50x 后,奶酪污垢明显减少

去污率

提升

22%

去除番茄汁肉类污垢的情况

图 3 使用益生菌清洁剂反复清洗去除番茄汁肉类污垢的情况

第60页

22 2021 年 10 月 创刊号

表 4 在清洁配方中加入益生菌 Evogen GP 50x 后,目测番

茄汁肉类污垢的减少量

表 4:在清洁配方中加入益生菌 Evogen GP 50x 后,目测番茄汁肉类污垢的减少量

图 4:使用益生菌清洁剂反复清洗去除肉类污垢的情况

ECO NatraSense 265

ECO NatraSense 265 +

Evogen GP 50x

ECO NatraSense 265

ECO NatraSense 265 +

Evogen GP 50x

去污率

提升

10%

去除肉类污垢的情况

表 4:在清洁配方中加入益生菌 Evogen GP 50x 后,目测番茄汁肉类污垢的减少量

图 4:使用益生菌清洁剂反复清洗去除肉类污垢的情况

ECO NatraSense 265 ECO NatraSense 265 +

Evogen GP 50x

ECO NatraSense 265 ECO NatraSense 265 +

Evogen GP 50x

去污率

提升

10%

去除肉类污垢的情况

图 4 使用益生菌清洁剂反复清洗去除肉类污垢的情况

表 5 在清洁配方中加入益生菌 Evogen GP 50x 后,目测肉

类污垢减少

ECO NatraSense 265

ECO NatraSense 265 +

Evogen GP 50x

2.4 Evogen GP 50x 的深度清洁测试

使用 VISIA-CR 可以清晰地观察到砧板上的顽垢。

表 6 中的图像是使用标准摄影(左,白色)和使用交

叉偏振光(右)显示的清洗后的砧板的外观。交叉偏

振光突出了照片中的棕色斑点,使清洗后的砧板上的

污垢更加清晰可见。

初次拍照后,又对砧板进行了两次清洗。将清洁

配方喷洒到表面,接触 1 分钟后用纸巾擦拭。每次清

洗前,砧板在环境条件下静置过夜。

表 6 标准图像中显示的隐匿污垢与交叉偏振光中显示的隐

匿污垢

ECO NatraSense 265 ECO NatraSense 265 + 1% Evogen GP 50x

如表 7 所示,清洁时添加 1% Evogen GP 50x 后,

清洁剂能够进入裂缝和缝隙,可深度清洁顽垢。经过

第一次擦拭到第二次清洁,使用 Evogen GP 50x 后,

垢痕变得不那么明显,而单独使用清洁剂则无法去除

这些深层垢痕。

表 7 利用交叉偏振光对隐匿污垢进行近距离成像

样品 初次擦拭 第一次清洁 第二次清洁

1% ECO

NatraSense

265

1% ECO

NatraSense

265 + 1%

Evogen GP

50x

表 7:利用交叉偏振光对隐匿污垢进行近距离成像

3. 结论

Evogen GP 50x 是一种独特的浓缩液,产品使用特定应用的菌株,可有效清洁各种硬质表面。清

理完成后,益生菌可在表面停留时间长达四周,这样有助于清除再次出现的污垢。在多个清洁周

期中使用时,更易去除污垢。产品可深入至裂缝和缝隙,实现深度清洁难以清除的污垢。它具有

良好的兼容性,可与非离子、阴离子和阳离子表面活性剂兼容,可以满足人们对安全和可持续清洁

产品日益增长的需求。可广泛使用在瓷砖、卫生间、水槽、工作台面、地板等表面的清洁中。

3 结论

Evogen GP 50x 是一种独特的浓缩液,产品使用特定

应用的菌株,可有效清洁各种硬质表面。清理完成后,

益生菌可在表面停留时间长达四周,这样有助于清除再

次出现的污垢。在多个清洁周期中使用时,更易去除污

垢。产品可深入至裂缝和缝隙,实现深度清洁难以清除

的污垢。它具有良好的兼容性 , 可与非离子、阴离子和

阳离子表面活性剂兼容,可以满足人们对安全和可持续

清洁产品日益增长的需求。可广泛使用在瓷砖、卫生间、

水槽、工作台面、地板等表面的清洁中。

Application of Probiotics in Home Care Industry

Fan Xiaojing,Wang Tengfeng, Jia Wenqiang

Croda Chemicals (Shanghai) Co., LTD, Shanghai 200003

Abstract: The effects of probiotics (specific strains) on the decomposition of common stains such as fats, proteins and carbohydrates

when cleaning hard surfaces were studied. Evogen GP 50X is a probiotic mixture designed specifically for cleaning hard surfaces,

allowing consumers to clean surfaces safely and effectively to microscopic level of cleanliness.

Keywords:probiotics; home care; hard surface cleaning; stain

第61页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 23

洗手液是生活中必不可少的清洁用品,被广泛应

用于家庭、餐馆、旅店及各种公共场所。与传统的肥

皂相比,洗手液具有明显的优势,不仅使用方便,还

能避免交叉污染 [1]。随着新型冠状肺炎病毒的爆发,

保护手部卫生是防止疫情传播和感染最基本的防护措

施,因此,具有抑菌功效的洗手液已经成为人们生活

中不可缺少的产品。

目前市面上常见的抑菌洗手液中的抑菌剂主要有

水杨酸(SA)、对氯间二甲苯酚(PCMX)、苯扎氯

铵、吡硫鎓锌(ZPT),甚至还有三氯生。PCMX 在水

中的溶解度低,需寻找合适的表活体系来增溶,在透

明体系配方中应用受限 [2];苯扎氯铵只能适用于非离

子体系,适用范围窄;ZPT 具有一定毒性,如水生生

物胚胎毒性、基因毒性等,其安全性不断受到质疑 [3];

三氯生会对人体甲状腺造成伤害,甚至杀死所有细菌,

久而久之皮肤上的细菌也“耐药”了 [4]。

水杨酸是一种由植物体内产生的简单酚酸类化合

物,广泛存在于高等植物中,是一种天然抗菌物质,

对多种细菌和真菌有直接抑制作用。水杨酸无毒无害,

不会危害环境和人类健康,是一种重要的医药及化工

原料,常用于调控植物的生长发育、果蔬保鲜,食品

及化妆品防腐剂等 [5]。付国瑞等 [6] 发现水杨酸能有效

抑制导致马铃薯块茎腐烂的镰刀菌,从而抑制马铃薯

干腐病的发生。王若兰等 [7] 采用水杨酸浸泡新鲜采摘

的草莓,不仅有效抑制了草莓在储存期间灰霉病的发

生还延缓了草莓的衰老。张少飞等 [8] 将水杨酸应用在

面膜中,不仅使面膜具有消炎功效,还减少了面膜中

防腐剂的使用,从而降低其刺激性。

水杨酸在抑菌洗手液中的应用

卢卓彦 李春燕 曹芮 俞婕 李凯利 严祖勇 刘英 张蕾

(纳爱斯浙江科技有限公司,浙江杭州,310051)

摘要:采用水杨酸为抑菌剂,制备抑菌洗手液,对洗手液的抑菌性能进行研究,考察水杨酸含量、pH 及

强、弱碱中和剂对洗手液抑菌性能的影响。结果表明当水杨酸含量为 0.4%,采用弱碱中和剂将体系 pH 调至

4.0 ~ 4.3 时,洗手液具有较好的抑菌效果,对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑制率均高

于 99.9%。此外,加速储存实验表明,水杨酸洗手液在 52℃和光照放置一个月后仍有较

好的抑菌效果。

关键词:水杨酸;洗手液;抑菌

作者简介:卢卓彦,硕士,毕业于上海应用技术大学,所学专业为香料香精技术与工程。

目前就职于纳爱斯浙江科技有限公司,主要研究方向为个人洗护用品的开发。

E-mail:664918582@qq.com。

水杨酸在抑菌洗手液中的应用及性能鲜有报道。

本研究以水杨酸作为抑菌成分,研究了水杨酸在

洗手液中的抑菌性能。考察了水杨酸含量、体系 pH、

pH 调节剂和加速稳定性实验对其抑菌性能的影响,期

望为水杨酸在抑菌洗手液中的应用提供一定的参考。

1 实验部分

1.1 主要试剂与仪器

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES,有效物含量为

70%),赞宇科技;椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB,有

效物含量为 30%),科莱恩;水杨酸,展宏生物;盐

(NaCl),浙江盐业;氢氧化钠,浙江汉诺化工科技;

柠檬酸钠,山东生化;香精,奇华顿;纯水,实验室

自制;菌种:金黄色葡萄球菌 (ATCC 6538)、大肠杆菌

(8099)。

S210 pH 计,梅特勒 - 托利多;ME3200E 电子天平,

梅特勒 - 托利多;HWS-12 电热恒温水浴锅,上海一恒;

GHP-9270 隔水式培养箱,上海一恒;RW20 digital 数

显恒速搅拌器,德国 IKA。

1.2 实验方法

1.2.1 洗手液的制备

该洗手液采用常见的原料制成,取一定量水、

AES、CAB 置于烧杯中,搅匀后加入水杨酸,加热至

60℃使其完全溶解,再加入适量 NaCl 调节粘度,加入

酸碱调节剂(氢氧化钠或柠檬酸钠)调节 pH,最后再

加入香精和余量水搅拌均匀。洗手液的具体配方如表

1 所示。

第62页

24 2021 年 10 月 创刊号

表 1 洗手液配方

原料 加量 /%

水 至 100

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 8.0

椰油酰胺丙基甜菜碱 6.0

水杨酸 适量

盐(增稠剂) 适量

碱(酸碱调节剂) 适量

香精 适量

1.2.2 洗手液抑菌性能测定

考察水杨酸在洗手液中的抑菌效果,抑菌方法按

照 GB 19877.1-2005《特种洗手液》,测试条件为 1:1

浓度,作 用 时 间 2 m i n , 菌 种 为 金 黄 色 葡 萄 球

菌 ( ATCC6538)、大肠杆菌 ( 8099)。

1.2.3 洗手液中水杨酸含量测定

按照《化妆品安全技术规范》进行测定。

1.2.4 洗手液抑菌性能稳定性评估

将洗手液分别置于 52℃恒温箱和太阳光下一个

月,进行耐热和光照实验,测定洗手液中水杨酸的含

量和抑菌性能。

2 实验结果与讨论

2.1 水杨酸含量对洗手液抑菌率的影响

水杨酸的抑菌作用呈现浓度效应,即随着其浓度

的增大,抑菌效果越强 [9],但水杨酸为化妆品安全技

术规范中的限用组分,在淋洗类肤用产品中其含量

不能超过 2%,因此需要确定水杨酸的合适加量。在

表 1 洗手液配方的基础上,将体系 pH 调至 4.0,考

察水杨酸含量对洗手液抑菌率的影响。如表 2 所示,

当体系中水杨酸含量为 0.4% 时,体系具有较好的抑

菌性能,对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑制率均>

99.9%。综合考虑洗手液的抑菌率、安全性及成本,

选择水杨酸质量分数为 0.4%。

表 2 水杨酸含量对洗手液抑菌性能的影响

水杨酸

含量 /%

抑菌率 /%

金黄色葡萄球菌 大肠杆菌

0.1 81.7 63.5

0.2 95.4 79.4

0.3 > 99.9 92.5

0.4 > 99.9 > 99.9

2.2 体系 pH 对水杨酸抑菌率的影响

水杨酸的抑菌活性与 pH 有关,pH 越低,抑菌性

能越好 [10],而 GB 19877.1-2005《特种洗手液》中规

定洗手液的 pH 为 4 ~ 10。因此在表 1 洗手液配方的

基础上,将洗手液 pH 用柠檬酸钠调至 4.0 以上,考

察体系对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率。如表

3 所示,当体系 pH 为 4.0 ~ 4.3 时,体系具有较好的

抑菌性能,对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率高

于 99.9%。随着 pH 到 4.4 后,抑制效果开始下降。综上,

当 pH 在 4.0 ~ 4.3 时,含水杨酸的洗手液对金黄色

葡萄球菌和大肠杆菌具有优异的抑菌性能。

表 3 不同 pH 下洗手液的抑菌性能

pH

抑菌率

金黄色葡萄球菌 大肠杆菌

4.00 > 99.9% > 99.9%

4.10 > 99.9% > 99.9%

4.20 > 99.9% > 99.9%

4.30 > 99.9% > 99.9%

4.40 > 99.9% 92.6%

4.50 92.6% 76.7%

4.60 86.7% 52.4%

4.70 79.9% 46.3%

2.3 强、弱碱中和体系对水杨酸抑菌率

的影响

由于配方中加了水杨酸后,体系的 pH 低于洗手

液的 pH 标准,需用 pH 调节剂将体系 pH 提高,使其

达到 GB 19877.1 要求 pH 范围内。在表 1 的配方基础

上,分别用氢氧化钠和柠檬酸钠调节 pH 至 4.1、4.2、

4.3 和 4.4,对比体系对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的

抑菌率。结果如表 4 所示,强碱中和剂会对体系的抑

菌性能产生负面影响。

根据水杨酸的抑菌机理,体系中起抑菌作用的物

质为游离水杨酸,游离水杨酸进入微生物细胞质破坏

膜电势,破坏通过胞质膜的化学渗透平衡,亦可使酶

变性 [10]。

水杨酸是弱酸,易发生酸碱快速中和,与弱碱性

中和剂相比,强碱性中和剂会与水杨酸结合更紧密,

使其在一定时间内不能释放更多的游离水杨酸,从而

影响抑菌率。此外,弱碱中和剂在体系中形成缓冲体

第63页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 25

系,使得体系 pH 更稳定。开小明等 [11] 在测定水杨

酸含量实验中,采用六次甲基四胺缓冲溶液调节体系

pH,静置若干天后,体系中水杨酸稳定,其含量几

乎不变。滕希峰等 [12] 研究表明水杨酸在磷酸盐缓冲

溶液中的平衡溶解度高于在水中的平衡溶解度。

因此,建议采用柠檬酸钠等弱碱来调节水杨酸洗

手液的 pH。

表 4 强、弱碱调节体系中水杨酸的抑菌性能

表1配方 pH 抑菌率 /%

金黄色葡萄球菌 大肠杆菌

氢氧化钠中和

4.10 > 99.9 > 99.9

4.20 > 99.9 93.6

4.30 > 99.9 76.3

4.40 > 99.9 55.4

柠檬酸钠中和

4.10 > 99.9 > 99.9

4.20 > 99.9 > 99.9

4.30 > 99.9 > 99.9

4.40 > 99.9 92.6

2.4 洗手液稳定性测定

在一款产品上市之前,研发人员需保证产品在限

用期限内满足安全、稳定和有效的要求。对该洗手液

进行加速储存稳定性考察实验,采用加速破坏的方法,

重点关注样品外观、及其储存前后 pH、水杨酸含量

和抑菌性能的变化。

2.4.1 洗手液外观稳定性

样品经 52℃和光照一个月考察后,状态均一稳定,

但是出现颜色变深的现象,这是由于水杨酸在高温和

光照下被氧化造成的。如图 1 所示,水杨酸分子中含

有易被氧化的酚羟基,酚被氧化成醌,虽然生成的醌

含量低,但是醌均为有色化合物 [13],最终导致水杨酸

洗手液样品变色。王建核等 [14] 在复方水杨酸洗剂中

加入硫脲和依地酸二钠等抗氧化剂大幅度延缓了洗剂

的氧化变色速度。此外,笔者建议还可以采用加色素

掩盖或者将产品包装设计成不透明的方法。

图 1 水杨酸氧化过程

2.4.2 洗手液抑菌性能稳定性

将 pH 4.10 的洗手液样品放于 52℃和光照一个月

后,体系中 pH、水杨酸含量和抑菌率如表 5 所示。

由表可知,在 52℃和光照放置一个月后,该洗手液

中 pH、水杨酸含量均稳定,仍具有较高的抑菌性能。

因此可以预测该洗手液在使用期限内具有较好的抑菌

性能。

唐伟月等 [15] 以季铵盐为杀菌剂,制备抑菌洗手

液,抑菌结果表明,该洗手液对金黄色葡萄球菌的抑

菌率为 90%,对大肠杆菌抑菌率为 86%。张晓强等 [16]

对市售 31 批次洗手液的抑菌率(金黄色葡萄球菌和

大肠杆菌)进行测定,对这两种菌的抑菌率达 90%

以上的样品仅 5 批次。

由此可知,本研究的水杨酸洗手液抑菌性能优异,

且优于大部分市场样品。

表 5 洗手液在 52℃和光照放置一个月后体系中各指标的

变化

样品 室温样 52℃一个月 光照一个月

pH 4.10 4.12 4.09

水杨酸含量 /% 0.401 0.398 0.400

金黄色葡萄球

菌抑菌率 /% > 99.9 > 99.9 > 99.9

大肠杆菌抑菌

率 /% > 99.9 99.9 99.7

3 结论

综上所述,水杨酸含量 0.4% 的洗手液,采用弱

碱中和剂将 pH 调至 4.0-4.3,该体系具有较好的抑菌

性能,对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑制率均>

99.9%。此外,配方师们可以根据开发需求,将水杨

酸和其他抑菌剂复合,形成增效效应,扩大产品的抑

菌谱和作用范围。也可将水杨酸应用在其他洗护产品

中,拓宽其在抑菌产品中的应用范围。

参 考 文 献

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26 2021 年 10 月 创刊号

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The Application of Salicylic Acid in Antibacterial Hand Sanitizer

Lu Zhuoyan, Li Chunyan, Cao Rui, Yu Jie, Li Kaili; Yan Zuyong, Liu Ying, Zhang Lei

(NICE Group Co., Ltd., Hangzhou 310051, Zhejiang)

Abstract: An antibacterial hand sanitizer was prepared by using salicylic acid as the antibacterial agent. The salicylic acid

concentration, pH and the neutralizers which influence the antibacterial properties of the hand sanitizer were studied. The results show

that the hand sanitizer had significant antibacterial effects on Staphylococcus aureus and Escherichia coli when the concentration of

salicylic acid was 0.4%, and the pH was adjusted to 4.0-4.3 with weak base neutralizer, the inhibition rate is higher than 99.9%. In

addition, the accelerated storage test shows that the hand sanitizer still had good antibacterial effects after being placed in 52℃ and sun

light for one month.

Keywords: hand sanitizer; salicylic acid; antibacterial

第65页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 27

支链型非离子表面活性剂在清洁

洗涤凝珠中的应用研究

严羽欢 甘静 刘裕源 邱文玲

(1. 广东工业大学 绿色日用品创新研究院,广东广州,510660;

2.合创(广州)科技研究有限公司,广东广州,510660)

摘要:研究了 8 种具有支链结构的不同非离子表面活性剂,考察其本身以及在洗涤凝珠中的泡沫性能、溶解分

散性、去污性和低温稳定性。结果表明,不同支链型非离子表面活性剂在泡沫性能、去污力和低温稳定性方面

差异较大,可根据所需凝珠的性能,筛选不同的支链型非离子表面活性剂进行合理复配。

关键词:洗涤凝珠;非离子表面活性剂;支链;

作者简介:严羽欢,华南理工大学硕士,现为广东工业大学绿色日用品创新研

究院科研助理,主要负责家居洗护产品的研发工作。

E-mail: yanyuhuan@heckj.com.cn。

清洁洗涤凝珠是一种利用水溶性高分子膜包裹内

容物的新型浓缩洗涤剂。其因使用简单、不脏手、外

观时尚、功能多样化等优点,在中国洗涤市场“绿色

化、浓缩化、功能化、个性化”的浪潮中,逐渐显现

出巨大的市场潜力。根据不同的应用场景和对象,清

洁洗涤凝珠可分为衣料清洁凝珠、洗碗清洁凝珠、地

板清洁凝珠等,其所包裹的内容物亦会随之改变,如

液体、粉体、颗粒甚至块状洗涤剂 [1]。2019 年 12 月

至 2020 年 11 月,仅在阿里平台(天猫 + 淘宝)上,

清洁洗涤凝珠的销售额就已达 13.7 亿元,超过洗衣

粉成为线上日化第三大家清品类。由此可见,凝珠产

品在中国洗涤品市场上将迎来更大的发展空间。目前

市场上绝大部分的凝珠产品为衣料清洗凝珠,因此本

文以下内容也主要针对这一类凝珠。

在使用过程中,清洁洗涤凝珠往往具有以下性能

特征:(1)高浓缩化。清洁洗涤凝珠配方中的表面

活性剂含量一般在 60% 以上 [2]。常用的表面活性剂

为十二烷基苯磺酸盐(LAS)、月桂基聚氧乙烯醚 -9

(AEO-9)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)等;

除了表面活性剂,配方中还含有溶剂、少量水、助洗

剂、香精、色素等等;(2)遇水即溶。清洁洗涤凝

珠的定位是专为机洗设计,因此要求其具有遇水即溶,

快速分散的能力 [3]。尤其是如今都市的快节奏生活,

导致年轻一代在衣物洗涤上也日益青睐“快洗”程序。

这对清洁洗涤凝珠的遇水即溶性能带来了新的挑战与

机遇;(3)低泡易漂。泡沫对洗涤具有一定帮助,

但机洗过程中泡沫过多则不利于漂洗干净,且会影响

清洗过程。因此,机洗专用的清洁洗涤凝珠需要低泡

易漂。

如果仅基于传统的表面活性剂来设计配方,则难

以使清洁洗涤凝珠在具有时尚外观的同时,兼具优异

的性能及稳定性。例如,LAS 原料本身色泽较深,加

量过多会导致清洁洗涤凝珠基料颜色偏黄,而且其单

原料去污力不高;AEO-9 则存在低温流动性差、高

浓度时溶解缓慢且泡沫细密等缺点 [4];而 AES 水含量

达 30% 左右,在低水含量的清洁洗涤凝珠配方中的

使用量受到了限制 [5]。

支链型非离子表面活性剂是指分子呈支链结构的

非离子表面活性剂。文献研究表明,大部分支链型表

面活性剂比同类型直链表面活性剂具有的更高的表面

活性,具有更优的润湿性能、发泡量低、消泡快等优

点 [1,6]。因此,从原料特性上分析,支链型非离子表

面活性剂可以弥补传统表面活性剂在清洁洗涤凝珠配

方中的某些缺陷,具有较大的应用前景。

实验考察了不同类型的支链型非离子表面活性

剂,包括多支链异构十三醇聚氧乙烯醚(MULTISO

13/90、TO-9)、脂肪酸甲酯乙氧基化合物(FMEE- Ⅱ)、

改性油脂乙氧基化物(SOE-N-60)、异构十醇聚氧

乙烯醚(Lutensol XP-90)、异构十醇烷氧基化合物

(Lutensol XL-80)、油脂衍生物改性及支链化乙氧基化

物(Ucorse XC-90)、植物油乙氧基醚酰胺(YS-FAE),

对清洁洗涤凝珠低温性能、溶解分散性、泡沫性能等

第66页

28 2021 年 10 月 创刊号

方面的影响,以期为设计具有更优异性能的清洁洗涤

凝珠配方提供应用技术参考。

1 实验部分

1.1 材料与仪器

LAS(96%),购自广州市浪奇实业股份有限公司;

AES(70%),购自赞宇科技股份有限公司;AEO-9

(99%)、PEG 200, 购 自 DOW; 脂 肪 酸, 购 自 泰

柯棕化;丙二醇,购自山东石大胜华化工集团;甘

油,购自印尼春金 ;MULTISO 13/90,购自 SASOL;

FMEE- Ⅱ、SOE-N-60,购自中轻日化科技有限公

司;单乙醇胺、三乙醇胺、TO-9、Lutensol XP-90、

Lutensol XL-80, 购 自 BASF;Ucorse XC-90, 购 自

Quality Chemical;YS-FAE,广东椰氏实业股份有限

公司;PVA 水溶膜,佛山市博维环保材料有限公司;

生物酶制剂,购自广东溢多利生物科技股份有限公司;

GLDA,购自诺利昂。

罗氏泡沫仪,江苏省江都市兴发玻璃仪器;超级

恒温水箱,常州澳华仪器有限公司;RHLQ 立式去污

机,中国日用化学工业研究院;SPL-01 凝珠包装试

验机,佛山市博维环保材料有限公司;MP-10C 制冷

和加热循环槽,上海一恒科学仪器有限公司。

1.2 实验方法

1.2.1 单原料泡沫性能测试

用 150 mg/kg 硬水将需测试的原料稀释成质量分

数为 0.25% 的溶液,根据 GB/T 13173 方法中测试洗

涤剂发泡力的方法,对比各支链型非离子表面活性剂

的初始和 5 min 泡沫高度(mm)。

1.2.2 单原料去污力测试

分别将支链型非离子表面活性剂和 AEO-9 配制

成 15% 的溶液,随后按照 GB/T 13174 的方法,利用

250 mg/kg 的硬水,以 2 g/L 的洗涤浓度在国标污布

JB-01、JB-02 和 JB-03 上进行去污测试。使用白度

仪(WSD-3C,北京康光光学仪器有限公司)测定污

布洗涤前后的颜色变化。

1.2.3 配方设计

为了考察各支链型非离子表面活性剂在完整且符

合实际的凝珠配方中的表现,需要分别将其复配进相

同的基料中。首先配制一份含有多种阴离子表面活性

剂和非离子表面活性剂的清洁洗涤凝珠基料 NZ,其

中阴离子表面活性剂包括 LAS 盐、脂肪酸盐、AES,

以单乙醇胺或者三乙醇胺调节体系 pH 值至 10% 溶

液为 7~8 之间。非离子表面活性剂为 AEO-9。溶剂

由丙二醇、PEG200、甘油中至少两种复配而成。功

能性小料主要包括但不限于生物酶制剂和螯合剂。在

相同的基料中分别加入不同的支链型非离子表面活性

剂,确保最终配方的总活性物相同,且至少为 60%,

考察这些原料在清洁洗涤凝珠配方中对表观性能的影

响。测试样品的具体编号和组成如表 1 所示。

表 1 测试样品编号与配方组成

样品编号 组成

NZ-A 基料 NZ+10%XP-90

NZ-B 基料 NZ+10%13/90

NZ-C 基料 NZ+10%TO-9

NZ-D 基料 NZ+10%XL-80

NZ-E 基料 NZ+10%FMEE- Ⅱ

NZ-F 基料 NZ+10%XC-90

NZ-G 基料 NZ+10%AEO-9

NZ-H 基料 NZ+10%SOE-N-60

NZ-J 基料 NZ+10%YS-FAE

1.2.4 溶解分散性测试

单原料的溶解分散性:在室温条件下,分别将

1 g 需测试的表面活性剂原液以及 100 g 纯水加入相

同的 150g 样品瓶中,盖上瓶盖并上下颠倒 5 次后,

观察原料溶于纯水时是否存在凝胶,记录现象以及

整体溶解情况。

原料在配方中对水溶性影响:将按表 1 配方复

配后的小样在包珠机上包成 10 g 单腔清洁洗涤凝

珠。在 1 L 烧杯中加入 1 L 30℃ 纯水和一颗长度为

5 厘米的磁力搅拌子,调节转速,使漩涡最低处与

800 mL 刻度线齐平。在投入清洁洗涤凝珠的同时

开始计时,直至凝珠完全溶解,记录破膜时间和完

全溶解时间(s)。

1.2.5 低温测试

将液体小样倒入透明玻璃试管中,置于 -2℃低

温循环槽中。48 小时后,观察其透明度以及流动性。

随后提高低温槽温度或者取出至室温,观察样品恢

复情况。

第67页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 29

2 结果与讨论

2.1 原料的泡沫性能

清洁洗涤凝珠的使用方式一般是将一颗凝珠放

进电器中,如洗衣机或者洗碗机,随后直接开启

洗涤程序,方便快捷。但由于这些电器都不具备

有人工智能,不能准确判断是否漂洗干净,而且过

多的泡沫会对电器的程序产生影响。因此,清洁

洗涤凝珠需要低泡易漂。本文对比了不同支链型

非离子表面活性剂的泡沫性能(图 1),以期为其

在凝珠配方中的应用提供技术分析。由图 1 可知,

XP-90、13/90、TO-9 和 XL-80 的初始泡沫高度与

AEO-9 相差无几,TO-9 泡沫略高,其余三者稍低

于 AEO-9。但 5 min 后,这些原料的泡沫高度均降

低 55% 以上,最低为 XL-80,仅 52 mm,而此时

AEO-9 的泡沫高度为 166 mm。表明这 4 种支链结

构的非离子表面活性剂的泡沫性能为发泡力较好,

但消泡快。FMEE- Ⅱ、XC-90 和 SOE-N-60 的初

始和 5 min 泡沫高度较为接近,但不论是初始或者

5 min,它们的泡沫皆低于 AEO-9。说明其三者属

于起泡能力相对低,但泡沫较稳定的表面活性剂。

而 YS-FAE 初始泡沫高度为 102 mm,5 min 降为

59 mm,因此为起泡较低,消泡速度也不算慢。这

些支链型非离子表面活性剂或消泡快,或发泡量差,

从泡沫性能来说,均比 AEO-9 更适合于应用在清

洁洗涤凝珠配方中。

图 1 不同单原料的泡沫性能

2.2 原料的去污性能

实验以 15%AEO-9 在三块国标污布上的去污值

为基准,对比不同支链型非离子表面活性剂在去污

方面的差异。结果如图 2 所示,从单种污布上分析,

各原料在 JB-01 炭黑污布上的去污值与 AEO-9 基本

持 平。 在 蛋 白 污 布 JB-02 上,YS-FAE 和 XP-90 的

去污效果最差,其次为 13/90 和 SOE-N-60,略差于

AEO-9,其余原料与 AEO-9 无明显区别。在 JB-03 上,

各原料则表现出显著差异。其中 XP-90 去污比值仅

为 0.38,XL-80 以及 SOE-N-60 大致为 AEO-9 皮脂

去 污 力 的 50%,13/90、YS-FAE 和 TO-9 为 AEO-9

的 60~80% 左右,而 FMEE- Ⅱ和 XC-90 相差不多,

大概为 AEO-9 的 90%。总体而言,8 种支链型非离

子表面活性剂中,XP-90 去污力最差,其次为 XL-80

和 SOE-N-60,13/90 和 YS-FAE, 随 后 是 TO-9,

FMEE- Ⅱ和 XC-90 相对较好,与 AEO-9 最为接近,

只是 JB-03 上表现稍差。

图 2 不同单原料的去污力(以 AEO-9 为基准)

2.3 溶解分散性能

如前所述,遇水即溶是清洁洗涤凝珠在洗涤过程

中的重要性能之一。这不仅要求外膜快速溶解且无残

留 ,也要求内容物能迅速分散,快速分解。本文分

别考察了支链型非离子表面活性剂原料本身的溶解分

散性能,以及与普通清洁洗涤凝珠基料复配后的成品

水溶性,以探究这些原料在清洁洗涤凝珠的适用性。

表 2 为各单原料的溶解分散性情况。从结果可知,

9 个测试样品中 XL-80 和 YS-FAE 的溶解分散性能最

为优异,在纯水中溶解时无明显的凝胶状态,且较快

溶解完全。XP-90、TO-9、SOE-N-60、FMEE- Ⅱ以

及 XC-90 表现不相上下,溶解时均会产生少量的丝

状凝胶,溶解速度虽慢但可自行溶解。而原料 13/90

在将样品瓶上下颠倒 5 次后仍可观察到有块状凝胶,

溶解速度也比其余 7 种支链型非离子表面活性剂相对

更慢。使用该测试方法时,AEO-9 凝胶严重,并且

不能自行溶解。因此,以上含支链结构的表面活性剂

与其比较时,在溶解分散性上还是会具有明显优势。

第68页

30 2021 年 10 月 创刊号

表 2 支链型非离子表面活性剂单原料的溶解分散性能

原料名称 溶解分散状态

XP-90 少量丝状凝胶,溶解较慢

13/90 有块状凝胶,溶解比较困难

TO-9 少量丝状凝胶,溶解较慢

XL-80 无凝胶,容易分散溶解

FMEE- Ⅱ 少量丝状凝胶,溶解较慢

XC-90 少量丝状凝胶,溶解较慢

AEO-9 有大量块状凝胶,不能自行溶解

SOE-N-60 少量丝状凝胶,溶解较慢

YS-FAE 无凝胶,容易分散溶解

当在相同的清洁洗涤凝珠基料中加入 10%上述测

试原料后,考察其在实际配方中对溶解性的影响。结

果如图 3,XL-80在单原料测试中溶解分散性最好,

复配进完整配方并且包珠后,其样品的溶解时间也最

短(NZ-D)。但在磁力搅拌作用下,其与原液溶解

分散性最差的 AEO-9相比,两者的完全溶解时间仅

相差 45 s,差异并不算大。大部分原料的破膜时间和

溶解时间趋势保持一致,即越早破膜的样品,其完全

溶解时间很有可能相对更短。整体而言,所有的配方

破膜时间均在 1~2 min之间,完全溶解时间为 3.5~4.5

min左右,并无明显差别。因此,虽然各单原料本身

的溶解分散性具有一定差异,但复配进本试验的基础

配方后,各原料对成品的水溶性影响并不大。

图 3 包珠后凝珠的破膜时间和完全溶解时间

2.4 低温性能

为了考察各支链型非离子表面活性剂在实际应用

时的低温表现,将测试的原料分别与相同的清洁洗涤

凝珠基础配方进行复配,观察低温外观,结果如图 4

所示,流动性和低温恢复情况如表 3 所示。结合图 4

及表 3 可知,NZ-F(即含 XC-90)配方在 -2℃放置

48 小时后,样品保持清透且流动性好,其余的测试

样均出现清洁洗涤凝珠变白问题。其中 NZ-G(AEO-9

样 品)、NZ-H ( 即 SOE-N-60) 和 NZ-J( 即 YSFAE)甚至不具备流动性,而 NZ-A~NZ-F 仍有不同

程 度 的 流 动 性。NZ-C( 即 TO-9)、E( 即 FMEE-

Ⅱ)、F 在 -2℃的流动性相对其他配方表现更好一些。

图 4 样品在 -2℃低温循环槽放置 48 小时后的状态

将低温槽温度调高至 2℃,将样品继续放置 12 小

时,其外观如图 5 所示。其中 NZ- B(即 13/90)、C、

D(即 XL-80)、E 可恢复至透明,且流动性变好。

而 NZ-G 和 H 仍基本不透明,NZ-A(即 XP-90)、

和 J(即 YS-FAE)为微朦至朦状态。除加入 AEO-9

的凝珠配方为勉强可流动,其余样品的流动性都还

可以,表明在 2℃时,测试的支链型非离子表面活

性剂其流动性均不同程度的优于 AEO-9,而 13/09、

TO-9、XL-80、FMEE- Ⅱ和 XC-90 在低温透明度方

面也会明显比 AEO-9 表现更佳。

图 5 -2℃恢复至 2℃并放置 12 小时

如果将 -2℃的样品直接取出放置室温,观察其

恢复至透明的状况。NZ-B、C、D、E 样品在 3 min

左右即可自行恢复,NZ-H 和 J 在 4 min 左右恢复,

而 NZ-G 则恢复相对缓慢一些,5 min 左右恢复正常。

NZ-A 恢复最慢,5 min 时间其仅从全白回复至半朦,

且长时间保持在该状态,需要比含 AEO-9 的样品更

第69页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 31

长的时间才能完全恢复透明。

表 3 不同原料在配方中的低温和恢复状态

样品

编号

-2℃,48 小时

状态

恢复到 2℃

状态

室温恢复

情况

NZ-A 变白,勉强流

微朦,可流

5min 内从白

恢复到朦

NZ-B 变白,很勉强

流动

透明,流动

性好

3 min 内恢复

透明

NZ-C 变白,可流动 透明,流动

性好

3 min 内恢复

透明

NZ-D 变白,勉强流

透明,流动

性好

3 min 内恢复

透明

NZ-E 变白,可流动 透明,流动

性好

3min 内恢复

透明

NZ-F 透明,流动性

好 - -

NZ-G 变白,不具有

流动性

变白,勉强

流动性

5 min 内恢复

透明

NZ-H 变白,不具有

流动性

变白,可流

4 min 内恢复

透明

NZ-J 变白,不具有

流动性 朦,可流动 4 min 内恢复

透明

3 结论

本课题研究了 8 种支链型非离子表面活性剂本身

的泡沫性能、去污力和溶解分散性,及其复配在清

洁洗涤凝珠配方中后的溶解分散性和低温性能。结果

表明,(1)在泡沫性能方面,测试的支链型非离子

表面活性剂或是发泡量大但消泡快,如 XL-80,或

是起泡低且泡沫稳定,如 FMEE- Ⅱ,相比于发泡量

大并且泡沫细密稳定的 AEO-9 来说,均更适合于应

用在低泡易漂的清洁洗涤凝珠配方中;(2)各支链

型非离子表面活性剂对国标污布的去污力均会略差于

AEO-9,其中 XP-90 的整体去污力最差,FMEE- Ⅱ

和 XC-90 相对较好,与 AEO-9 去污力最为接近;(3)

单原料中,XL-80 和 YS-FAE 的溶解分散性能最佳,

无明显凝胶,溶解速度较快。但当不同非离子表面活

性剂复配进相同的配方后,其完全溶解时间并无显著

差异;(4)在低温性能方面,含 XC-90 的清洁洗涤

凝珠配方在 -2℃放置 48 小时后仍保持清透且具有良

好的流动性,其余配方均完全变白,流动性也相对变

差。因此,在某些清洁洗涤凝珠配方中,可以根据所

需成品性能特征,筛选复配一定量的支链型非离子表

面活性剂,以改善其泡沫或者低温性能。

参 考 文 献

[1] 刘英 , 郭宁 , 屠吉利 , 等 . 洗衣凝珠技术进展 [J]. 中国洗

涤用品工业 , 2019, 000(006):85-91.

[2] 周佳 , 刘悦 . 浅谈洗衣凝珠高效解决方案 [J]. 中国洗涤用

品工业 , 2019, 000(006):96-101.

[3] 黄煜璇 , 蔡熙扬 , 陆业昌 . 含水量对洗衣凝珠的影响 [J].

中国洗涤用品工业 , 2019(6).

[4] 徐军 , 方洇 , 陈骥 , 等 . 新型洗衣凝珠用非离子表面活性

剂 [J]. 中国洗涤用品工业 , 2020(8):41-45.

[5] 施文潮 , 童燕 . Lutensol XL80 在洗衣凝珠配方中的应用

研究 [J]. 中国洗涤用品工业 , 2019, No.220(06):28-32.

[6] 雷照 . 阴离子型支链表面活性剂的合成及其性能研究 [D].

太原理工大学 ,2020.

The Application of Branched Non-ionic Surfactants in Cleaning and Washing Capsules

Yan Yuhuan1

, Gan Jing2

, Liu Yuyuan2

, Qiu Wenling2

(1. Green Commodity Innovation Research Institute, Guangdong University of Technology, Guangzhou 510660, Guangdong;

2. HeChuang (Guangzhou) Technology Research Co., Ltd., Guangzhou 510660, Guangdong)

Abstract: The foaming power, solubility, dispersibility, detergency and low-temperature stability of eight different non-ionic surfactants

with branched chain applied in cleaning and washing capsules are investigated. The results show that different branched nonionic surfactants have great differences in foaming performance, detergency and low-temperature stability. According to the required

characteristics of capsules, different branched non-ionic surfactants can be screened for reasonable formula.

Keywords: clean and washing capsules; non-ionic surfactants; branched chain

第70页

32 2021 年 10 月 创刊号

现代化厕所的卫生间设备包括便池、抽水马桶、

水箱、洗手池等陶瓷制品。卫生间的污垢主要有便器

上粘附的尿碱(主要成分是磷酸盐无机物及尿素、蛋

白质有机物等),硬水中钙镁离子形成的水垢,金属

器件表面的锈垢以及表面沾染的灰尘等 [1]。针对以上

污垢,卫生间清洗剂主要的有效成分为酸和表面活性

剂。尿碱和水垢易溶于酸中,因此适合于用酸性清洗

液清洗,但酸对蛋白质有机物去除效果较低。表面活

性剂起到促进乳化的作用和渗透的作用,促进蛋白质

污垢的洗脱,配合酸性成分提高去污效果。除了酸和

表面活性剂以外,为了提高卫生间清洗剂的使用性能,

还添加了增稠剂和香精。本文研究了几种常用的酸性

增稠剂在卫生间清洗剂中的性能。

1 实验部分

1.1 主要试剂与仪器

DPA 150(工业品,高分子阳离子聚丙烯酰胺),

DM 620(工业品,广州市道明化学有限公司),酸

性增稠剂 DS 45(工业品,广州道盛化学品有限公司),

黄原胶(食品级,淄博嘉吉黄河龙生物工程有限公司),

瓜尔豆胶(食品级,青州荣美尔生物科技股份有限公

司),浓盐酸(工业品),浓硫酸(工业品),不锈

钢试片(标准品,1Cr18Ni9Ti),氯化钙(分析纯,

广州化学试剂厂),氯化镁(分析纯,广州化学试剂厂)

光泽度计(BYK 4563,德国毕克 BYK),分析

天平(ME 204 型,梅特勒-托利多(上海)有限公司)

电热恒温鼓风干燥箱(DHG-9070A 型,上海一恒技

仪器有限公司),涂 -4 粘度计(GB/T 1723,上海精

析仪器制造有限公司),白瓷片(市售)

增稠剂在卫生间清洗剂中的应用

卢志敏

(广州浪奇日用品有限公司,广东广州,511455)

摘要:研究了高分子聚合物 DPA 150、有机胺表面活性剂 DM 620 和 DS 45、糖类化合物黄原胶和瓜尔豆胶在

酸性的卫生间清洗剂中的稳定性、增稠效果以及对去污力的影响。结果表明,高分子聚

合物 DPA 160 和瓜尔豆胶不能在酸性的卫生间清洗剂中保持稳定,而有机胺表面活性剂

DM 620 和 DS 45 以及黄原胶有较好的稳定性、增稠效果和去污力的提升效果。

关键词:酸性卫生间清洗剂;增稠剂;去污力

作者简介 : 卢志敏,广州浪奇日用品有限公司高级研发工程师,主要研究方向:

日用化学品配方开发及性能研究。E-mail:luzhimin@lonkey.com.cn。

1.2 测试方法

1.2.1 去污率

将 白 瓷 片 切 割 成 50mm×150mm, 测 其 光 泽 度

F1,将瓷片浸泡在混合尿液(尿液混合铁锈)中一个月,

取出自然晾干后将其放置在烘箱中 48℃烘两天,取

出,放置室内后,测其光泽度 F2,取 5mL 卫生间清

洗剂均匀铺展在瓷片上放置 10min 后用清水洗干净,

烘干后测其洗后光泽度 F3。

P

光洁度= F3-F2

F1-F2

× 100%

1.2.2 粘度

采用涂 -4 粘度计测量卫生间清洗剂原液的流出

时间(t / 秒),并用以下公式换算求得产品的运动黏

度值。

γ(mm2

/s) = ( t - 6)/0.223

1.2.3 瓷砖腐蚀性

将瓷砖浸泡在温度为(25±2)℃卫生间清洗剂

原液中 4h,取出观察瓷砖外表,表面不变色,用 HB

铅笔划痕湿擦能擦掉则判定为合格。

1.2.4 金属试片腐蚀性

将卫生间清洗剂用 250mg/kg 的硬水稀释至 3%溶

液,用温度为(25±2)℃的此溶液浸泡 1Cr18Ni9Ti

不锈钢试片,与腐蚀前试样对比。

0 级 光亮如初;

1 级 均匀轻微变色;

2 级 明显变色;

3 级 严重明显变色或有腐蚀。

第71页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 33

1.2.5 冷热循环稳定性

将卫生间清洗剂放入试管中,塞紧试管口,

在 -20℃冰箱急冻放置 24 小时,取出后,再放入

(40±2)℃烘箱,放置 24 小时,如此循环 3 次,

取出放置至室温,观察有否分层、变色或粘度降低,

如没有分层、没有变色、粘度保持则为通过。

1.2.6 贮存稳定性

将卫生间清洗剂放入试管中,塞紧试管口,室

温放置 1 年,观察有否分层、变色和粘度变化,如

没有分层、没有变色、粘度下降在 10% 以内则为通过。

2 结果与讨论

2.1 增稠剂对稳定性的影响

增稠剂在卫生间清洗剂中主要作用是增加产

品的粘度和挂壁性,提高产品的去污效率。但因

为洁厕精表面活性剂含量低,形成的表面活性剂

胶团小,进入不到棒状胶团的区域,不可能通过

基础配方中的表面活性剂的微观结构的转化而增

稠。另一方面,卫生间清洗剂的酸度较大,而增稠

剂大部分是一些高分子类的聚合物,在强酸性体

系下容易水解,造成产品质量的不稳定。在研究

过程中,测试了大量的增稠剂,如 DM 620、DPA

150、DS-45、黄原胶、瓜尔豆胶等。复合酸性增

稠剂 DM 620 是表面活性剂脂肪胺聚氧乙烯醚、阳

离子的复合物;增稠剂 DPA 150 是高分子阳离子

聚丙烯酰胺;酸性增稠剂 DS-45 是一种有机胺类

表面活性剂,分子结构为 RN(CH2CH2OH)2;黄原

胶又称黄胶、汉生胶,是一种由黄单胞杆菌发酵

产生的细胞外酸性杂多糖,是由 D- 葡萄糖、D甘露糖和 D- 葡萄糖醛酸按 2:2:1 组成的多糖类高

分子化合物,相对分子质量在 100 万以上,黄原

胶的二级结构是侧链绕主链骨架反向缠绕,通过

氢键维系形成棒状双螺旋结构;瓜尔豆胶为豆科

植物瓜尔豆的提取物,是一种半乳甘露聚糖。固

定酸度以及表面活性剂用量相同的基础配方条件

下,使用一定量的增稠剂令粘度达到 50~70mm2

/s,

增稠剂的稳定性测试结果如表 1 所示。

从表 1 可见,经过冷热循环 3 次后,DM 620、

DS 45 和黄原胶配方仍然保持稳定,而 DPA 150 配方

则粘度降低 ,瓜尔豆胶配方则出现了分层;而 1 年

的长期贮存稳定性,DPA 150 和瓜尔豆胶配方中的增

稠剂已经完全被破坏,粘度与水接近,黄原胶配方的

粘度稍有下降,但下降幅度不大,在 5% 以内,对挂

壁性的影响不大,DM 620 和 DS 45 则基本无变化。

其原因为 DPA 150 和瓜尔豆胶在强酸环境下会缓慢

水解,最终得到的小分子不能增稠,且瓜尔豆胶水解

后与体系不相容,所以,冷热循环稳定测试后,DPA

150 样品降粘,瓜尔豆胶样品分层,贮存 1 年后,

DPA 150 样品完全丧失粘度,瓜尔豆胶样品分层降粘;

DM 620 和 DS 45 为表面活性剂结构,在酸性体系性

仍能保持稳定;黄原胶具有较复杂的空间构型,虽然

发生了一定程度的变化,但变化在可以接收的范围内,

说明,黄原胶在该酸性条件下能相对保持稳定,也可

以作为酸性的卫生间清洗剂的增稠剂。

2.2 增稠剂用量对粘度的影响

为了保证卫生间清洗剂的使用性能,必须使用增

稠剂调整产品在合适的粘度。太稀,则挂壁性差,降

低清洗效果;太稠,流动速度过慢,则增加生产过程

的困难,延长清洗时间并难以冲洗干净,增加清洁的

麻烦。适当的粘度能使卫生间清洗剂在瓷器表面有较

好的挂壁性,使卫生间清洗剂能和污垢充分作用,提

高卫生间清洗剂的洁瓷效率,同时,还可减少酸雾的

产生,从而降低对人体嗅觉及皮肤的刺激性。固定酸

度以及表面活性剂用量在同样的基础配方条件下,考

察了不同增稠剂在不同用量下,对粘度的影响,结果

如图 1 所示。

0

50

100

150

200

250

300

0 1 2 3 4 5 6

粘度/mm2/s

增稠剂用量/%

黄原胶 DM620 DS45 DPA 150 瓜尔豆胶

图 1 增稠剂用量对粘度的影响

表 1 增稠剂对产品稳定性的影响

增稠剂 DPA 150 瓜儿豆胶 DM 620 DS 45 黄原胶

冷热循环稳定性 降黏 分层 稳定 稳定 稳定

贮存稳定性 降黏,粘度接近水 分层,黏度接近水 稳定 稳定 黏度稍有下降,仍符合稳定要求

第72页

34 2021 年 10 月 创刊号

从图 1 可见,随着增稠剂用量的增加,粘度上升,

黄原胶、瓜尔豆胶和 DPA 150 到了某一个用量,粘

度突增,黄原胶的突增点为 0.55%,瓜尔豆胶的突增

点为 0.35%,DPA 150 的突增点为 0.2%,而 DM 620

和 DS 45 在低用量时粘度较低,当用量达到 3% 时,

才有比较明显的粘度增加,用量达到 4% 才能达到比

较适用于卫生间清洗剂的粘度,DS 45 的增稠效果比

DM 620 稍好。

2.3 增稠剂对去污力的影响

酸能有效去除卫生间的尿碱、钙、镁的磷酸盐、

碳酸盐,铁锈以及有机酸盐等污垢。用于卫生间清洁

剂的酸主要为盐酸和硫酸。盐酸对尿垢有很好溶解力

也有很强的杀菌力,但盐酸为挥发性酸,浓度过大时

对皮肤和眼睛会有刺激作用,而且,对卫生间的金

属制品有腐蚀,因此要控制盐酸的浓度,同时,达

到较好的去污效果。上文提到,卫生间清洗剂在适

当的粘度下,可以提高产品的挂壁性,从而提高清洁

效率。使用上述增稠剂把卫生间清洗剂粘度调整在

50~70mm2

/s,考察 2% 硫酸与不同比例的盐酸复配,

对去污力的影响,结果如图 2 所示。

80

85

90

95

100

105

110

0 5 10 15 20 25

去污率/%

盐酸用量/%

无增稠剂 黄原胶 DM620 DS45 DPA 150

图 2 2% 硫酸与不同比例盐酸配对去污力的影响

从图 2 可见,在盐酸用量为 11% 以下时,不含

增稠剂的去污力稍低于含有增稠剂配方的去污力,

当盐酸用量达到 11% 时,增稠剂对去污力没有影响;

在盐酸含量低的情况下,以 DB 45 和 DM 620 为增

稠剂的配方去污力较好,黄原胶为增稠剂的去污力

次之,这三种增稠剂对去污力的提升均优于 DPA

150。在测试时,发现不含增稠剂的配方,在瓷片

上迅速流动,并流出瓷片以外,不能与污垢进行充

分的作用,所以,当酸度低的时候,不含增稠剂的

配方与污垢的作用时间短,去污力低,含增稠剂的

配方可以保证与污垢有较长的作用时间,可以达到

较高的去污力。

3 结论

酸性卫生间清洗剂可以选择有机胺表面活性剂

类增稠剂以及耐酸性的高分子化合物,如黄原胶。

增稠剂的加入,可以提高卫生间清洗剂的挂壁

性,从而延长清洗剂与污垢的作用时间,提高产品

的去污力。

综合评价增稠剂的稳定性、增稠效果、去污力,

黄原胶、DM 620 和 DS 45 都是有效的增稠剂。

参 考 文 献

[1] 程伟红 , 周鸣方 . 厕盆清洁剂介绍 [J]. 日用化学品科

学 ,2002,25(6):46-48

The Application of Thicken Agent in Toilet Cleaner

Lu Zhimin

(Guangzhou Lonkey Daily Chemical Co. Ltd, 511455)

Abstract: The stability, thickening effect, and detergency of high molecular polymer DPA 150, organic amine surfactants DM 620 and

DS 45, and carbohydrates xanthan gum and guar gum in acidic toilet cleaner were researched. The results showed that DPA 150 and guar

gum were not stable in acidic toilet cleaner, but organic amine surfactants DM 620 and DS 45, and xanthan gum were stable, and had

good performance on thickening effect and detergency.

Keywords: acidic toilet cleaner; thickening agent; detergency

第73页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 35

在我国,有相当一部分的建筑或房屋由于受气候

(如多雾、多雨)、地形(如江边、海滨、深山)、

施工质量等因素的影响 , 普遍存在居室内家具、地板、

窗体、墙体、厨卫表面不同程度滋生霉菌的现象 , 不

仅破坏了家具、房屋的美观性 , 而且严重影响了居住

者的身心健康 [1]。

无论是南方的梅雨季节还是北方的伏天气候,只

要是在这段时间,环境会变得非常潮湿,这种潮湿的

环境,是蚊子、跳蚤、尘螨、霉菌滋生的温床 , 很多

人家中的墙壁、天花板和家具上都长“毛”,留下一

处处霉菌生成的霉斑。过敏体质或抵抗力差的人群,

接触霉菌容易造成咳嗽、皮肤瘙痒等情况 [2],严重的

甚至会诱发支气管感染、哮喘等呼吸道疾病或过敏性

皮炎。对于家庭中的霉菌,我们首先要通风透气,保

持室内空气流通,空气潮湿时要注意关闭门窗,同时

进行室内除湿,防止霉菌滋生;定期清洗并检查墙壁、

衣柜、家用电器密封圈等容易滋生霉菌的地方;本文

研究的重点是清除环境中已有的霉菌。

1 常用祛除霉菌方法

家庭霉菌主要为青霉、黄曲霉、黑曲霉、烟曲霉等,

除了看得见的霉菌,杀死孢子和清除霉斑也是我们除

霉的重点,下面是几种常用的家庭除霉方法:清水冲

洗的方式是家庭常用的,优势在于很容易操作,不需

要额外的工具和手段。但清水冲洗霉菌,只能清洗掉

表层的霉菌层,对孢子和霉菌斑依旧存在于表面,后

续仍旧会有霉菌生成。酒精和 84 消毒液是我们日常

生活中最常用的消毒方法,对除霉除菌都有很好的效

家用除霉产品配方设计及性能研究

张明轩 随东辉

(北京绿伞科技股份有限公司,北京,100094)

摘要:通过单因素实验,以配方粘度稳定性和有效氯的稳定性为考察指标,考察了增稠

剂、次氯酸钠溶液、稳定剂对除霉啫喱的影响,筛选出一种安全有效且稳定的除霉产品,

测试结果表明除霉啫喱可以满足了家庭中霉菌霉斑去除的要求。

关键词:次氯酸钠;除霉;稳定性

作者简介:张明轩,北京绿伞科技股份有限公司研发工程师,研究方向:日化产

品的研究与开发。E-mail:m18811756422@163.com。

果,使用方法简单;对于平面霉菌来说,酒精和 84

消毒都是很好的除霉方式,可以直接使用酒精和 84

消毒液稀释后擦拭;但是对于墙体、衣柜侧面、马桶

壁等垂直面来说消毒液驻留时间短,不足以杀死霉菌

和芽孢。而且酒精属于易燃物,84 消毒液有较强的

腐蚀性,因此使用安全也十分重要。漂白粉也是经常

用到的除霉剂,其中的有效成分主要是次氯酸钙,网

上有推荐用毛巾擦去霉斑后再使用漂白粉兑水喷涂消

毒,相对经济实惠,效果也比较好,但因为漂白粉存

储条件不当其有效成分会挥发降低效果;由于漂白粉

遇酸会放出氯气,本身也属于助燃剂,容易发生危险,

因此本文不推荐家庭使用这种方法。目前市面上的除

霉啫喱有效成分为次氯酸盐、二氧化氯、过氧化物等,

主要利用它们广谱的杀菌性能,有效的杀灭霉菌;同

时利用它们的漂白作用,可以有效清除霉斑。这些液

体的除霉剂通过高分子流变调节剂制成啫喱状,使其

有效地驻留在霉斑表面,延长作用时间有效杀灭霉菌

和去除霉斑印记。从消费者的接受能力和性价比来考

虑,本配方设计的除霉产品选择次氯酸钠作为除霉的

有效成分。

2 实验部分

2.1 实验原料

次氯酸钠溶液呈微黄色,有非常刺鼻的气味,极

不稳定,是化工工业中经常使用的化学用品。次氯酸

钠溶液通过水解产生的次氯酸来进行杀菌,同时具有

很强的漂白性能。主要适用于消毒、杀菌、水处理及

工业原料等。试验所用原料如表 1 所示。

第74页

36 2021 年 10 月 创刊号

2.2 基础配方

由前期的探索试验可知 0.6wt% 有效氯的次氯酸

钠有很好的清除霉菌的效果,且腐蚀性较低。卡波姆

是一种以季戊四醇与丙烯酸交联得到的丙烯酸交联树

脂,是一类非常重要的流变调节剂,中和后的卡波是

优秀的凝胶基质,有增稠、悬浮等重要用途,工艺简单,

稳定性好,广泛应用于乳液、膏霜、凝胶中。为保证

除霉啫喱对墙体、柜体等垂直面的霉菌具有很好的清

除效果,本文测试不同黏度的次氯酸(0.6t% 的有效氯)

凝胶在垂直面上驻留能力为指标,测试了 1.2%~2.5%

的卡波姆溶液的状态,卡波姆先在水中完全溶胀,然

后用 10% 氢氧化钠调节至透明凝胶后引入 0.6t% 有

效氯的次氯酸钠溶液,剩余加去离子水补齐,最后将

凝胶涂抹至垂直面上进行驻留时间测试,结果发现,

1.6t% 卡波姆基本可以满足驻留的需求。由此确定基

础配方如表 2 所示。

表 2 基础配方筛选

原料 1#

/%

卡波姆 1.6

10%NaOH 1.2

次氯酸钠溶液(有效氯 4%) 15

去离子水 至 100

1# 配方黏度较好,但在室温下放置 12 小时后明

显变稀,分析应该是次氯酸钠在体系中的稳定性较差

导致凝胶出现稳定性问题,因此需要选择合适的次氯

酸钠稳定剂。

2.3 稳定剂选择

次氯酸钠稳定性主要受 pH、温度、光、重金属

离子和浓度影响 [3],其中温度、光等因素主要受存储

表 1 原料基本信息

运输条件的影响,采用低温避光保存可以有效地保护

次氯酸钠溶液,而 pH、次氯酸钠浓度、重金属离子

等主要受工艺和配方影响,可以通过加入稳定剂来保

护次氯酸钠溶液。由于次氯酸钠溶液的不稳定性,配

制之前需要滴定次氯酸钠溶液有效氯含量,测试方法

参照《GB/T 19106-2013 次氯酸钠》标准中 5.3 有效

氯测定方法的要求。另外,稳定剂除了对次氯酸钠稳

定性有保护作用,也可能对凝胶体系的稳定性有一定

的作用。稳定剂的配方筛选如表 3 所示。

表 3 配方筛选表

原料 2#

/% 3#

/% 4#

/% 5#

/% 6#

/%

卡波姆 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6

10%NaOH 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2

次氯酸钠溶液

(有效氯 4%) 15 15 15 15 15

NaCl 0.5 — — — —

Na2CO3 — 1 — — —

NaHCO3 — — 1 — —

硅酸钠 — — — 1 —

EDTA-2Na — — — — 0.5

去离子水 至

100

100

100

100

100

各配方样品在室温静置 12h 后,可以通过肉眼

清晰观察到 2#

~6# 配方粘度有不同程度下降,其中

3#

、5# 配方还可以满足驻留需求,故以其中添加的

Na2CO3 和硅酸钠为主、对稳定剂进行复配测试。以

往的研究表明:EDTA-2Na 对次氯酸钠稳定性影响不

大 [4],其与碳酸钠复配使用的效果较好,需求量极少;

同时为了保护硬表面,加入硅酸钠是一个很好的方向 ;

通过查阅资料和前面尝试,调节各个产品配比,继续

测试配方如表 4 所示。

名称 规格 生产商

次氯酸钠溶液 分析纯 福辰化学试剂有限公司

无水碳酸钠 工业纯 桐柏海晶碱业有限责任公司

氢氧化钠 工业纯 滨化集团股份有限公司

硅酸钠 工业纯 济南旺成化工科技有限公司

EDTA-2NA 工业纯 吴江汇通化工有限公司

卡波姆 工业纯 路博润特种化工制造 ( 上海 ) 有限公司

去离子水 自制

第75页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 37

表 4 原料配比情况表

原料 7#

/%

卡波姆 1.6

10%NaOH 1.2

次氯酸钠溶液(有效氯 4%) 15

NaCl 0.3

Na2CO3 1

硅酸钠 1

EDTA-2Na 0.05

去离子水 至 100

室温 12 小时的测试表明:7# 配方的黏度无明显

的变化,将样品放入 37℃和 54℃进行长期稳定性测

试。

2.4 稳定性

次氯酸钠有效氯含量是衡量次氯酸钠消毒漂白能

力的重要指标,因此产品需在货架期内保证其一定的

有效氯含量表 5。

表 5 除霉凝胶在不同条件下的有效氯下降趋势

测试条件 7# 有效氯下降率 /%

54℃、7 天 5

54℃、14 天 14

37℃、30 天 2

37℃、60 天 5

37℃、90 天 13

根据含氯消毒剂规定,含氯消毒剂有效氯含量降

低率不得超过 15%,7# 除霉凝胶的配方满足要求。

2.5 微生物测试

凝胶中的有效氯含量决定了凝胶的杀菌性能,为

测试产品对霉菌的杀灭效果,选用 7# 配方进行真菌

灭杀实验,依据《消毒技术规范》2002 年版 2.1.1.7.5

及 2.1.1.9 中的要求,选择载体定量灭菌实验,测试

浓度为原液使用,中和剂为 1% 硫代硫酸钠,有机干

扰物为 TSB 胰蛋白胨大都肉汤培养基,使用菌种为第

5 代白色念珠球菌 ATCC-10231,作用时间为 5min、

10min、15min,中和时间为 10min,试验结果如表 6 所示。

表 6 真菌灭杀实验结果

试验次数 作用时间 /min

阳性 /(CFU/mL)

5 10 15

第 1 次试验 0 0 0 5.7×105

第 2 次试验 0 0 0 2.4×105

第 3 次试验 0 0 0 3.9×105

三次实验对白色念珠球菌的灭杀对数值均≥ 3,

按照《消毒技术规范》2002 年版 2.1.1.9.6 规定,可

判定该产品对真菌污染物消毒合格。

2.6 实际应用效果

选择家用冰箱的密封条上的霉菌作为试验

对 象 ,除 霉 啫 喱 直 接 涂 抹 , 4小 时 后 观 察 清 除

效 果 ,冰 箱 密 封 条 清 洗 前 后 图 片 如 图 1 所 示 。

清洗前 清洗后

图 1 冰箱密封条清洗前后对比

从图 1 可知:除霉啫喱在实际使用中能有效清除

霉菌霉斑,且不伤害冰箱密封条上的橡胶材质。

3 结语

除霉啫喱是一种安全有效的家庭除霉产品,本文

以凝胶稳定性和有效氯含量变化情况来验证除霉啫喱

的稳定性,并通过真菌灭杀实验验证其对霉菌的杀灭

情况;同时考虑产品适用开展实用性实验,以确认实

验结果的有效性和可靠性。

参考文献

[1] 余海忠 , 孙永林 , 王海燕 , 等 . 一种植物性家用除霉剂 ,

CN102870828A[P]. 2013.

[2] 佚名 . 墙壁除霉斑有妙法 [J]. 家庭科技 , 2010(7):49-49.

[3] 李杰 , 张文福 . 次氯酸钠消毒液稳定性研究进展 [J]. 中国

消毒学杂志 2015, 32(12): 1233-1237.

[4] 王万林 . 次氯酸钠溶液稳定性研究进展 [J]. 无机盐工业 ,

2007, 39(9):12-14.

第76页

38 2021 年 10 月 创刊号

Formula Design and Performance Study of Household Mildew Removal Products

Zhang Mingxuan, Sui donghui

(Beijing Lvsan Chemistry Co., Ltd., Beijing 100094)

Abstract:In this paper, through a single factor experiment, using its own viscosity stability and sodium hypochlorite's available chlorine

stability as indicators, the effects of thickeners, sodium hypochlorite solution quality, and stabilizers on the mildew removal gel were

investigated, and a safe, effective and stable removal was obtained. For mildew products, laboratory tests and actual test results show that

the mildew removal gel can meet the requirements of households to remove mildew and stains on vertical surfaces.

Keywords:sodium hypochlorite; mildew removal; stability

第77页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 39

采用香氛技术改善室内空气环境古来有之,其

功效主要为除味、提神、安抚情绪及疏解压力等。

而随着现代科技的发展,人们在室内停留时,所接

触到的室内空气中的臭味物质来源更广泛,除一般

由人体产生的汗味、狐臭、小儿尿臭、老人体味和

宠物臭味外,还有因各种新型化学物质的出现产生

的臭味,比如:装修后室内残留的甲醛、织物和地

毯的气味以及车内多种有机物质挥发出的混合臭味,

这些臭味不仅令人不愉快,而且多对人体有害。此

外,在各种公共场所内,流感、呼吸道传染病患者

会通过痰液、咳嗽、喷嚏传播流感病毒、结核杆菌

等多种病菌,严重时甚至导致群体性染病现象发生,

给家庭生活和社会活动带来许多麻烦,严重影响人

们的健康,目前最具代表性的就是仍在不断影响人

们正常生产生活秩序的新冠病毒疫情。因此,面对

复杂的室内环境问题,将香氛技术与现代杀菌除味

技术结合,开发出能同时具有除味和消毒功能的除

味产品,对日常生活生产具有积极的现实意义和广

泛的应用前景。

1 利用复配技术建立消毒除味产品平台原

料的开发思路

1.1 常见除味剂

日常生活中的臭味因来源广泛,因此,一般很

难找到一种“广谱”除味剂解决方案。目前常见的

除味剂有化学除味剂、物理除味剂、香精和生物

基于植物来源的除味剂设计方案

俞远志 周鹏 谢清慧

(1. 浙江科技学院,浙江杭州,31002 ;2. 杭州迪康生物技术有限公司,浙江杭州,310005)

摘要:为应对现代社会各种带异臭味的空气环境,在分析常见除味剂除味原理的基础上,开发出 DK515 作为

主要基础除味原料,其具有明显的去除硫化氢、氨和甲醛等异味物质的作用。将该原料与植物来源除味剂复配

后得到的衣物除味产品经测试,其对汗味、火锅味、霉味和烟味均有良好的去除功效。

从而为个性化的解决不同领域、不同环境的异臭味去除问题提供了新的方案。

关键词:除味剂;植物来源;配方设计

作者简介 : 俞远志,工程师,硕士,主要从事表面活性剂的开发和配方研究。

E-mail:yuyz02@163.com。

除味剂等。化学除味剂是通过和臭味分子发生化学

键合和化学反应达到去除异味的目的,比如:光触

媒技术就是通过光催化原理,将有机化合物氧化成

CO2 和 H2O 等无毒无害物质以完成除味 [1]。物理除

味剂主要是通过吸附作用以降低臭味分子在空气中

的浓度达到除味效果,比如活性炭、环糊精等 [2]。

香精技术主要是采用天然植物中具有中和作用的精

油,与臭味分子发生结合、干扰抵消、吸收、化学

反应等以形成淡味或无异味气味分子以达到除臭效

果 [3]。生物除味一般使用微生物代谢产生的酶或者

直接添加酶,来降解引起臭味的有机物,从而控制

或者抑制异味的产生,生物除味技术是从源头除味

的重要技术 [4-5]。由于异臭味物质的成分并不单一,

且异臭味物质往往与细菌、霉菌等相伴而生,因此

越来越多的除味剂配方都是通过运用多种除味原理、

并与抑菌剂复合共同作用以获得特定场所、特定领

域的除味和抑菌效果 [3-7]。

1.2 平台式消毒除味剂的配方设计思路

消毒除味剂配方多样,为简化配方设计流程,

拓展消毒除味剂产品的多领域、多场景应用范围,

尝试采用:基础平台原料 + 可选植物香氛相结合的

技术进行套餐式的配方设计。基础配方主要选取具

有物理吸附作用的物质作为主要成分,对异臭味分

子进行反应,使其成为不挥发的无臭物质,这一步

是通用性的,作为配方设计中的“基础平台”;在

第78页

40 2021 年 10 月 创刊号

此平台基础上,采用气相色谱法、质谱法等手段

对不同的异臭味领域或场景中的主要臭味物质,

如衣物、鞋袜、室内异味、卫生间、垃圾处理场

等进行成分分析,根据分析结果,运用天然香氛

的中和技术,针对性的选取不同天然香原料及其

他添加剂与基础平台原料进行复配,从而实现除

味、杀菌、抗静电的功能。总之,在基础平台原

料的基础上,综合利用香氛技术和其他除味技术,

共同构建一套灵活的、针对性强的消毒除味剂系

列产品以满足不同领域、特殊环境的除味需要。

2 基础平台产品 DK515 除味剂的性能测

按照 QBT2761-2006《室内空气净化产品净化

效果测定方法》规定的方法对由杭州迪康生物技

术有限公司开发的基础除味剂 DK515 进行氨、硫

化氢、甲醛的 24h 残留量测试,结果如表 1。表 1

结果显示,DK515 对 3 种物质的去除率均达到了

90 % 及以上,其中对 H2S 的去除效果尤其好,可

达 100%。

表 1 不同气体 24 小时去除率

化合物 浓度 /(mg/m3

) 空白 DK515 去除率

/%

NH3 100 90 5 94.4

H2S 150 140 0 100

CH2O 150 150 15 90.0

3 以 DK515 消毒除味剂为主要原料的衣

物除味剂应用实例

日常生活中常常会有多种异味附着于衣物上,

影响人们的生活和工作,而能够简洁快速的去除

衣物异味的产品就很实用。本研究通过模拟实验,

将人们日常生活中常见的附着于衣物上的异味附

着于测试衣物上,测试经植物衣物除味剂(配方

如表 2)处理后衣物中异味的去除效果,结果如表 3。

表 2 衣物除味剂配方

原料名称 含量 /%

DK515 10

EDTA 0.1

橙皮提取物 0.5

香精 0.2

苯扎氯铵 0.2

丙二醇 15

去离子水 至 100

表 3 衣物除味剂除味效果评价表

异味

名称

去除异味效果评分

评测 1 评测 2 评测 3 评测 4 评测 5 平均分

汗味 5 5 5 5 5 5

火锅味 4 5 3 4 4 4

霉味 5 5 5 5 5 5

烟味 5 5 5 3 4 4.4

评价标准:使用产品后完全无异味打 5 分;

使用产品后隐约还能闻到异味打 4 分;

使用产品后能闻到不明显异味打 3 分;

使用产品后依旧有明显异味打 2 分;

使用产品与对照组相比无区别打 1 分。

当测试样品对异味的打分均不小于 4 分时,认

为该产品有较好的去异味功效,因此,经试验评估,

由 DK515 为主要基础原料与植物除味物质复配得

到的衣物除味产品除味效果明显。

4 结论

4.1 DK515 除味剂具有明显的去除氨、硫化氢

和甲醛等异味物质的能力。

4.2 研究表明,实验条件下,以 DK515 为主要

原料构建的“衣物除味剂”对汗味、火锅味、霉味

和烟味有较好的去异味功效。

致谢:本研究工作得到中国日化院、中国日化

院分析测试中心的大力支持,在此表示感谢。

第79页

研究论文

2021 年 10 月 创刊号 41

参 考 文 献

[1] 赵建才,陈勇,汪先林等 . 光触媒技术在橡胶密封条除

味中的应用 [J]. 橡胶工业,2019,66: 687-689.

[2] 刘夺奎,顾振亚 . 环糊精在纺织品除臭整理中的应用 [J].

针织工业,2005,10:36-40.

[3] 阮 鑫 . 一 种 植 物 除 味 剂 及 其 制 备 方 法: 中 国,CN

112316693 A [P].2021,2,5[2021,9,15].

[4] 杨 楠, 赵 佃 训, 郑 柳 青 . 一 种 基 于 生 物 酶 解 提 取

物 的 复 合 型 环 境 祛 味 剂: 中 国,CN 113274860 A[P].

Solution of New Deodorant Design with Herbal Origin

Yu Yuanzhi1

, Zhou Peng2

, Xie Qinghui2

(1 Zhejiang University of Science and Technology, Zhejiang Hangzhou 310023,

2 Hangzhou Decancor Biotechnology Co.,Ltd., Zhejiang Hangzhou 310005)

Abstracts: To address the challenge of eliminating various odors in air, a material named DK515 has been developed after

analyzing the odor-clear theories of common deodorants, which is significantly effective to eliminating hydrogen sulfide, ammonia

and formaldehyde. With the formulation, a new fabric deodorant consisting of DK515 and plant original deodorants have been

developed, which proves to be very effective in clearing sweat smell, odor from hot pot, musty smell, or smell of cigarettes, which

are adsorbed in the fabrics.The research has provided a brand new perspective and customised solution to eliminate unpleasant

odors in various situations.

Keywords: deodorant; herbal origin; formulation design

2021,8,20[2021,9,15].

[5] 姜 志 国, 孙 运 强 . 一 种 水 性 除 味 剂: 中 国,CN

112403176 A[P].2021,2,26[2021,9,15].

[6] 张晓玲 . 一种鞋袜快速消臭剂及其制备方法:中国,

CN 102973966 A[P].2013.3.20[2021.9.15].

[7] 骆 建 华, 张 龙 来, 廖 国 栋 等 . 一 种 植 物 型 织 物 除

菌 除 味 气 雾 剂 及 其 制 备 方 法: 中 国,CN 113026354

A[P].2021,6,25[2021,9,15].

第80页

42 2021 年 10 月 创刊号

随着社会的发展进步,消费者对日常用品的需求

与日俱增。一方面,需求量逐步攀升,市场规模持续

扩大;另一方面,功能性产品充分体现宣称功效,能

够在不同应用场景下精准解决固有棘手问题,消费需

求多样化同样是需求显著增加的重要因素。家居护理

产品作为日常用品中主要类别之一,其发展变化与消

费者的需求紧密相连。消费者从最初较为单一的需求,

逐步发展演化为多元化发展的现状。为了满足消费需

求,市场上产品同时也在进行相应调整。在改革开放

初期,家庭清洁主要是肥皂和洗衣粉等传统产品;经

过几十年的发展,如今清洁产品种类繁多,从餐具洗

涤剂、果蔬清洁剂等食品相关清洁产品到地板清洗剂、

玻璃清洗剂、卫生洁具清洗剂等硬质表面清洁产品,

从香皂、沐浴露等皮肤清洁产品到柔顺剂、氧漂剂等

织物护理产品,等等。这些功能性产品的出现,针对

性地解决消费者遇到的难题,故备受青睐。然而,如

雨后春笋般涌现的功能性家居护理产品,势必会出现

质量参差不齐的状况。对其质量进行监督管理,是保

障消费者权益的必然。法律法规和相应标准的颁布实

施可有效规范行业秩序,约束生产企业,淘汰质量低

下产品,进而达到净化市场、保障消费者权益的效果。

本文主要针对果蔬清洁剂等家用功能性护理产品相关

的法律法规及标准化现状进行介绍,并对其进行展望。

1 皮肤清洁 & 织物护理产品

1.1 皮肤清洁产品

皮肤、织物表面附着的病原微生物可在侵犯人体

功能性家居护理产品标准与法规现状及展望

薛 伟 1,2 王万绪

(1. 中轻日用化学检验认证有限公司,山西太原,030001;2. 全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员,

山西太原,030001;3. 中国日用化工协会,北京,100006)

摘要:近年来,家居护理用品市场呈现出一片繁荣景象。各种不同功能性产品陆续推出,消费者的需求得到很

大的满足。然而,这些产品良莠不齐,给消费者造成极大的困惑。在法规与标准的约束下,劣等品将被逐步淘

汰,市场秩序将会得到有效规范。文章主要从标准化的视角介绍功能性家居护理产品,

并对其未来动向进行展望。

关键词:家居护理产品;功能性;标准;法规

作者简介:博士,高级工程师,国家洗涤用品质量监督检验中心,中轻日用化学

检验认证有限公司检测一室负责人,主持制修订国家、行业标准 6 项。

E-mail:xuewei123@126.com。

后导致皮肤的感染,故对病原微生物的清除及杀灭是

很有必要的。在清洁护理产品中,常可以遇到产品宣

称具有“抗菌”、“抑菌”、“杀菌”、“除菌”等

功效。这些概念给消费者带来了很大的困惑,究竟他

们之间有什么联系或区别呢?在 WS/T 650-2019《抗

菌和抑菌效果评价方法》中,对“抗菌”和“抑菌”

进行定义。“抗菌”是指采用化学或物理方法杀灭或

妨碍细菌生长繁殖,可减少其数量以及活性的过程。

“抑菌”是指采用化学和物理方法抑制或妨碍细菌生

长繁殖及其活性的过程。GB 21551.1-2008《家用和

类似用途电器的抗菌、除菌、净化功能通则》中规定,

“除菌”是指采用化学、物理等方法去除或减少作用

对象上细菌、真菌的过程。QB/T 5218-2018《罐藏食

品工业术语》中规定,“杀菌”是指采用物理方法杀

灭待杀菌半成品中对公共卫生有害的微生物的过程,

通常为热力杀菌,包括蒸汽 / 热水杀菌、微波杀菌、

火焰杀菌等。按照《消毒技术规范》(2002 版)中规定,

“灭菌”是指杀灭或清除传播媒介上一切微生物的处

理过程。WS/T 650-2019 还对“抗菌试验”和“抑菌

试验”进行规定。“抗菌试验”是指测定抗菌产品对

细菌和真菌的抗菌作用,试验过程中需要用中和剂终

止杀菌作用。“抑菌试验”是指测定抑菌产品对细菌

和真菌的抑菌作用,试验过程中不需要用中和剂终止

抑菌作用。从上述一些定义中可以看出,这几组词的

共同点是作用对象均为细菌和真菌,区别是对微生物

的作用效果不同,从弱到强的顺序依次为:除菌<抑

菌<抗菌<杀菌≈灭菌。

第81页

标准与法规

2021 年 10 月 创刊号 43

在家居护理产品中,洗手液、沐浴剂和香皂是常

见的对微生物有去除或抑制等作用的产品,相关标准

见表 1。

表 1 洗手液、沐浴剂和香皂标准

序号 标准编号 标准名称

1 GB 19877.1-2005 特种洗手液

2 GB 19877.2-2005 特种沐浴剂

3 GB 19877.3-2005 特种香皂

4 GB/T 34855-2017 洗手液

5 GB/T 34857-2017 沐浴剂

6 QB/T 1994-2013 沐浴剂

7 QB/T 2485-2008 香皂

8 QB/T 2654-2013 洗手液

洗手液产品通常为液态,近年来逐步出现泡沫洗

手液、洗手凝胶、免洗洗手液等新剂型的产品。其中,

免洗洗手液由有效消毒成分和易挥发性溶剂组成,清

洁皮肤表面通常是由乙醇、苯扎氯铵、氯己定、氯二

甲酚、次氯酸 ( 盐 )、植物提取物等组分完成。该类

型产品与传统洗手液作用原理差别较大,目前尚无相

关标准。传统洗手液按照总有效物含量可分为 2 类:

普通型和浓缩型,指标分别为≥ 7% 和≥ 14%。指标

项目设定均包含感官指标(外观、气味)、理化指标

(稳定性、总有效物、pH)和微生物指标。与 QB/T

2654-2013 相比,GB/T 34855-2017 增加理化指标“甲

醛”;拓展理化指标中有害物质“镉、甲醇、二恶烷”,

并将所有有害物质指标的限值调整为符合《化妆品安

全技术规范》(2015 版)规定;将微生物指标“粪

大肠菌群”调整为“耐热大肠菌群”,其余指标相同,

限值同样为符合《化妆品安全技术规范》(2015 版)

规定。GB 19877.1-2005 则根据产品宣称功效的不同,

对杀菌率和抑菌率两个微生物指标提出明确要求。

沐浴剂产品按照使用对象分为成人型和儿童型,

每一类又可以分为普通型和浓缩型。指标分别有感官

指标、理化指标和微生物指标三类,与洗手液设定

类似。根据 QB/T 1994-2013,与成人型产品相比,

儿童型产品指标有几点变化:(1)普通型和浓缩型

的总有效物分别由≥ 7% 和≥ 14% 调整为≥ 5% 和

≥ 10%;(2)pH 范围由 4.0~10.0 收紧至 4.0~8.5;(3)

菌落总数由 1000 CFU/g 或 CFU/mL 变为 500 CFU/g 或

CFU/mL。与 QB/T 1994-2013 相比,GB/T 34857-2017

增加理化指标“甲醛”;拓展理化指标中有害物质“镉、

甲醇、二烷”,并将全部有害物质指标的限值调整为

符合《化妆品安全技术规范》(2015 版)规定;将

微生物指标“粪大肠菌群”调整为“耐热大肠菌群”,

其余指标相同,限值同样为符合《化妆品安全技术规

范》(2015 版)规定。GB 19877.2-2005 则根据产品

宣称功效的不同,对杀菌率和抑菌率两个微生物指标

提出明确要求。沐浴剂产品标准在指标设定方面的变

化情况与洗手液产品标准类似。

香皂按照组成成分分为两大类:仅含有脂肪酸钠

和助剂的皂基型产品(I 型);含有脂肪酸钠和 / 或

其他表面活性剂、功能性助剂的复合型产品(II 型)。

按照 QB/T 2485-2008 的规定,指标包括外观和气味

等感官指标,以及干钠皂、总有效物等理化指标。

GB 19877.3-2005 则根据产品宣称功效的不同,对抑

菌试验的条件及试验菌种提出明确要求。

在 GB 19877.1 和 GB 19877.2 中,杀菌率和抑菌

率的测定方法及试样浓度引用 GB 15979[1],对于某些

不适用的产品可参照《消毒技术规范》规定或省级以

上政府颁布的规范性方法检验。对于 GB 19877.3,鉴

于溶解性等原因,对其测试条件等专门进行规定说明。

GB/T 34855、GB/T 34857、QB/T 1994 和 QB/T 2654 所

采用的测试方法和试验条件均源自《化妆品安全技术

规范》中相关规定。

1.2 织物护理产品

作为日常生活基本需求“衣食住行”的首位,衣

物是消费者日常穿着的必需品之一,对其进行清洁及

护理是很有必要的。白色或黑色等织物的清洁相对较

为容易,使用洗衣粉、洗衣液等常规洗涤产品即可将

污垢从织物表面彻底清除。然而,生活中彩色织物是

相当常见的一类产品,当其表面沾染污垢后,污垢可

能会与织物中色素结合,甚至发生反应,形成不易于

清洁的物质,最终难以完全清除。衣物洗涤过后,常

会有褶皱、变形等现象,穿着之后原有效果不再。此

外,北方水质整体偏硬,使用这种水清洗过后的衣物,

时常会有“僵硬感”,穿上之后不甚舒服。如何有效

地清洁护理衣物,避免上述棘手的问题,使其在清洗

过后达到焕然一新的效果,对于消费者来说非常重要。

通过使用特种洗涤产品,如氧漂剂、氯漂剂和柔顺剂

等,可有效解决实际使用过程中存在的上述问题。表

第82页

44 2021 年 10 月 创刊号

2 列出这一类织物护理洗涤产品的相关标准。

表 2 织物护理洗涤产品标准

序号 标准编号 标准名称

1 QB/T 4310-2012 氧漂剂

2 QB/T 4311-2012 氯漂剂

3 QB/T 4535-2013 织物柔顺剂

氧漂剂通常有液态产品和固态产品两大类,主要

组成亦不尽相同。液体产品的有效成分多为过氧化氢,

同时添加稳定剂。常见的过氧化氢稳定剂有硅酸钠、

聚丙烯酰胺、脂肪酸镁盐、硅酸镁等,稳定机理可能

是利用稳定剂中金属离子与过氧化氢之间的作用,减

缓过氧化氢分解速度,或与催化过氧化氢分解的金属

发生络合、吸附等作用使之减弱甚至丧失对过氧化

氢的分解 [2]。固态产品的主要作用成分通常是过氧酸

盐,如过碳酸钠、过硼酸钠等。在 QB/T 4310 中,设

置 pH 和有效氧含量两个指标,对产品质量进行监控。

氯漂剂常由次氯酸钠、表面活性剂以及助剂组成,

产品剂型同样由液态和固态两大类。在 QB/T 4311-

2012 中,设置有效氯含量和游离碱两个指标以筛除

不合格产品,同时以资料性附录的形式给定漂渍力和

漂白力的测定方法。

氧漂剂和氯漂剂均可以对织物进行漂白,除去表

面附着的难以清除的污渍。漂白过程通常受漂白剂用

量、温度、pH 等条件影响。氧漂剂漂白可有效去除

果汁渍、咖啡渍、墨水渍、血渍等多种污渍,适用于

棉、麻、毛、丝、化纤等多种不同类型织物,洗涤过

后白色织物更白,彩色织物更艳,手感柔软蓬松,对

织物表面的损伤相对较小。使用过程中,过氧化氢分

解形成活性氧和水,对环境危害小。氯漂剂具有更强

的漂白能力,对污渍的去除能力更强,不能用于彩色

织物等易掉色的织物。会将织物纤维软化、变形等致

使织物变硬,亦可使有机染料分解引起衣物出现褪色

现象。若用氯漂剂洗涤含有蛋白污渍的白色织物,可

能会导致污渍存在处泛黄。氯漂剂在温度较低时仍可

表现出较好的漂白能力,且对水的硬度要求不高。使

用过程中产生氯气,有刺激性气味,对环境危害较大。

氧漂剂对洗涤设备的要求较高,最好为不锈钢材质,

氯漂剂则要求相对较低。[2] 目前,由于价格优势,氯

漂剂的使用较广泛,但随着客户要求的提升和技术的

进步,氧漂剂的使用将逐步拓宽。

柔顺剂由阳离子表面活性剂和助剂复配而成,在

洗涤过程中配合织物洗涤剂使用可使织物变得蓬松柔

软、消除静电、恢复原本形态等,起主要作用的是阳

离子表面活性剂。在洗涤过程中,阳离子表面活性剂

会附着于织物表面形成一层薄的保护膜,这层膜可有

效降低洗涤过程中衣物之间的摩擦系数,使织物可移

动性增强,纤维更易于恢复原本状态,故洗涤过后显

得蓬松柔软有弹性,且褶皱较少。[3] 为了规范柔顺剂

产品,保证消费者权益,QB/T 4535 设置总固形物含量、

pH、总五氧化二磷含量等理化指标,同时还有性能

指标再润湿性能和抗静电性。

2 硬表面清洗产品

厨房油垢清洗剂、玻璃清洗剂、卫生洁具清洗剂

等硬质表面清理产品,是一类重要的家居护理产品。

硬质表面清洗产品相关标准见表 3。

表 3 硬质表面洗涤产品标准

序号 标准编号 标准名称

1 GB/T 21241-2007 卫生洁具清洗剂

2 GB/T 35759-2017 金属清洗剂

3 QB/T 4086-2010 玻璃清洗剂

4 QB/T 4348-2012 厨房油垢清洗剂

5 QB/T 4525-2013 汽车清洗剂

6 QB/T 4531-2013 水垢去除剂

7 QB/T 4532-2013 硬质地板清洗剂

对硬质表面进行清洁时,不仅需要彻底清除表面

污垢,同时还需保证被清洁的表面保持原状不受破坏

损伤。标准中总活性物含量、去污力等指标的设定用

以保证清洁效果,腐蚀性、腐蚀量、腐蚀率、防锈性

等指标则是主要用于评估清洗产品对被清洗表面有无

破坏。例如,在 QB/T 4525-2013《汽车清洗剂》中明

确规定清洗效率以评价表面污垢的清洗效果,对 45

号钢、H62 黄铜和 LY12 硬铝的腐蚀性和防锈性应满足

要求,对不锈钢试片的漂洗性能符合规定,同时指明

需对表面涂层的影响低于限值。在对被清洁表面损伤

程度进行评估时,为了更真实的反应实际情况,根据

常见的表面材质,标准中通常选择 45 号钢、Z30 铸铁、

第83页

标准与法规

2021 年 10 月 创刊号 45

H62 黄铜、LY12 硬铝、1Cr18Ni9Ti 不锈钢以及 304 不

锈钢等作为试验用金属试片,以较为全面地评估其性

能。与此同时,根据不同表面的污垢类型,标准中均

研制出相应的标准人工污垢,尽可能还原真实污垢,

确保评估试验的真实可靠性。除了上述指标,依据产

品各自特性及应用场景,均设定相应的指标以控制产

品质量,确保其功效,如卫生洁具清洗剂中总酸度、

水垢去除剂中有效酸、厨房油垢清洗剂中碱度、玻璃

清洗剂中冰点等。

3 食品相关产品

日常生活中水果、蔬菜、餐饮具等食品及相关产

品表面的清洗,与消费者的健康与安全息息相关。在

《中华人民共和国食品安全法》中对食品安全进行详

细规定:食品无毒、无害,符合应当有的营养要求,

对人体健康不造成任何急性、亚急性或者慢性危害。

从中可知,食品安全涵盖范围宽广,包括食品生产及

使用链条中所有相关环节。不对人体造成任何危害意

味着从食品用原料、添加剂等质量到生产制作过程,

再到使用过程中与之接触的材料表面等均需保证良好

的卫生状况 [4]。《食品添加剂卫生管理办法》同样对

食品添加剂的卫生状况等提出明确要求。使用果蔬清

洗剂等食品用洗涤产品清洁食品等表面,是达到上述

目的杜绝危害不可或缺的一个重要环节。表 4 列出食

品相关洗涤产品的标准。

表 4 食品相关洗涤产品标准

序号 标准编号 标准名称

1 GB 14930.1-2015 食品安全国家标准 洗涤剂

2 GB/T 9985-2000 手洗餐具用洗涤剂

3 GB/T 24691-2009 果蔬清洗剂

4 QB/T 2967-2008 饮料用瓶清洗剂

GB 14930.1-2015 作为食品安全国家标准系列标

准之一,将其划分为两类产品:A 类产品可直接用于

清洗食品的洗涤产品,B 类产品用于清洗餐饮具及食

品接触材料表面。该文件对洗涤用品中所使用表面活

性剂、防腐剂、着色剂、香精等原料均进行规定,限

定使用原材料范围、浓度。在产品质量的控制方面,

设置砷、重金属(以 Pb 计)、甲醇、甲醛四个理化

指标,给出对应的检验方法及限量值;同时设置菌落

总数、大肠菌群两个微生物限量指标,同时提供指标

值及检验方法。

GB/T 9985-2000 规定手洗餐具用洗涤剂的技术要

求、试验方法等,指标包括感官指标、理化指标、微

生物指标等。理化指标中,总活性物、去污力等指标

是产品质量相关指标,甲醇、甲醛、砷、重金属(以

Pb 计)是对禁限用物质含量的约束;微生物指标包

括菌落总数和大肠菌群,限量值及检验方法参照 GB

14930.1 执行。总活性物含量的测定有三氯甲烷萃取

法和乙醇萃取法,其区别在于三氯甲烷萃取法测定结

果不包含水助溶剂等组分 [5]。去污力的测定包括去油

率法(仲裁法)和泡沫位法。

GB/T 24691-2009 对清洗水果、蔬菜等洗涤用品

的试验方法等进行规定,指标同样包括感官指标、理

化指标、微生物指标等。理化指标和微生物指标的设

定与 GB/T 9985-2000 相似,此外增加清洗剂残留和

农药残留的测定。清洗剂残留测定所选用的农药是氯

氰菊酯和残杀威,测定方法为高效液相色谱法。清洗

剂残留由定性测定和定量测定两种,定性测定采取的

是酸性混合指示剂法,果蔬清洗剂中阴离子表面活性

剂残留量越多氯仿层颜色越深;定量则是通过紫外分

光光度法测定的,需要与指示剂络合后用三氯甲烷萃

取。阴离子表面活性剂、乙氧基型表面活性剂、两性

离子表面活性剂、烷基糖苷对应的指示剂分别为亚甲

基蓝、硫氰酸钴、金橙 -2、蒽酮。通过这两项指标,

能够更充分地体现果蔬清洗剂与餐具洗涤剂两类产品

之间的不同。

QB/T 2967-2008 适用于对啤酒瓶、饮料瓶等可回

收使用的玻璃瓶等进行清洗的清洗剂,在清洗表面残

留污渍的同时可将瓶表面黏附的标签脱落,此外还需

保证不破坏损害饮料瓶表面。因此,理化指标设定除

了常见的总活性物含量、甲醇、重金属、去污力等,

还有对铝箔和铜版纸等材质标签的脱标率。此外,需

要注意的是,其总活性物含量的测定方法与常见的乙

醇溶解法或氯仿萃取法有较为明显的区别 [5]。

4 其他

除了上述主要的清洁 & 护理类产品、硬表面清

洗产品、食品相关表面清洗产品外,日常居家生活中

还会用到一些其他的家居护理用品,例如地毯清洗剂、

地板脱蜡剂、宠物用清洁护理剂、蚊香等。这些产品

第84页

46 2021 年 10 月 创刊号

不仅丰富了家居护理产品的类别,同时在很大程度上

满足了消费者的不同需求。

QB/T 4524-2013《宠物用清洁护理剂》对适用于

猫、狗等宠物毛发清洁的产品,按照总有效物浓度可

以将其划分为普通型和浓缩型产品。理化指标设定总

有效物含量、pH、泡沫,微生物指标包括菌落总数

和粪大肠菌群。普通型和浓缩型产品在理化指标中,

仅总有效物含量不同,普通型和浓缩型产品的指标值

分别为≥ 8% 和≥ 14%。泡沫的设定类似于洗发水,

总有效物在去除夹杂于毛发之间的污垢时,产生适量

的泡沫可避免揉搓过程中对皮肤及毛发的损伤。

QB/T 4526-2013《地毯清洗剂》将地毯清洁剂按

照使用形式分为两类:通用型产品为加水稀释后可直

接用于清洗地毯的产品,重垢除渍型产品为针对于特

殊污渍或难以清除的顽固污渍,通常以原液直接喷洒

或涂抹于地毯的污渍处。这两种产品的理化指标值,

包括 pH、总活性物含量和去污比值,均有所区别。

例如,测定其去污力时,参照样品均为标准洗衣液,

但是通用型产品仅要求炭黑 (JB-01) 污布不低于标准

洗衣液,而重垢除渍型产品则要求炭黑 (JB-01)、蛋

白 (JB-02) 和皮脂 (JB-03) 3 种污布试片均不低于标准

洗衣液。

QB/T 4968-2016 《地板清洁脱蜡剂》适用于公共

设施地板蜡的清除,但不适用于木地板。该类产品通

常由表面活性剂、助剂和溶剂复配而成,所用原料需

满足 GB/T 26396《洗涤用品安全技术规范》相关规定。

标准设定的理化指标包括 pH 和游离碱,均属常见指标。

序号 标准编号 标准名称

1 GB 24330-2009 家用卫生杀虫用品安全通用技术条件

2 GB/T 13917.4-2009 农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价 第 4 部分:蚊香

3 GB/T 13917.5-2009 农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价 第 5 部分:电热蚊香片

4 GB/T 13917.6-2009 农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价 第 6 部分:电热蚊香液

5 GB/T 18416-2017 家用卫生杀虫用品 蚊香

6 GB/T 18417-2017 家用卫生杀虫用品 电热蚊香片

7 GB/T 18418-2017 家用卫生杀虫用品 电热蚊香液

8 HJ 2533-2013 环境标志产品技术要求 蚊香

9 NY/T 3154.1-2017 卫生杀虫剂健康风险评估指南 第 1 部分:蚊香类产品

表 5 蚊香类产品标准

蚊香是一类家庭不可或缺的卫生杀虫产品,用

于驱赶或杀灭蚊虫。常见的蚊香有线状 / 盘状蚊香、

电热蚊香片和电热蚊香液,其有效作用成分有氨基

甲酸酯类(如残杀威)、有机磷类(敌百虫)、菊

酯类(氯氰菊酯)等,毒性由大到小的次序为有机

磷类>氨基甲酸酯类>菊酯类。其原理为加热下杀

虫剂逐步气化,该气态杀虫剂弥漫于周围空间后,

达到驱蚊甚至是杀蚊的效果。常见的几类蚊香,各

有优缺点。传统盘式蚊香,优点:价格便宜、配方

可随意更改以保证更好的驱蚊杀蚊效果、效果稳定;

缺点:引发火灾的隐患较大;使用过程中杀虫剂易

分解导致利用率下降、使用时间难以控制等。电热

蚊香片,优点:安全、无烟无灰无异味、便于运输

等;缺点:配方不能随意变更、效率不稳定、利用

率有待提高等。电热蚊香液,优点:安全、无烟无

灰无异味、使用时间较长且能够自由控制等;缺点:

配方不能随意变更、效率不稳定、不便于运输等。

目前已有多项标准对蚊香类产品及其功效评价进行

规定说明,详见表 5。

关于蚊香的 9 项标准中,国家标准 7 项,行业

标准 2 项;强制性标准 2 项,推荐性标准 7 项。GB

24330 侧重于蚊香类产品关于健康、环境安全的要求,

包括:有效成分使用要求及含量、毒理学试验、药效、

稳定性、烟尘量、最低持效期等。有效成分使用类别

应符合国家有关部门规定允许的药剂,其含量允许有

一定程度的波动。线香 / 盘香中有效成分含量应不低

于标明值 20%,不高于标明值 40%;电热蚊香片应

第85页

标准与法规

2021 年 10 月 创刊号 47

Progress and Prospect of Standards and Regulations for Functional Household Care Products

Xue Wei1,2, Wang Wanxu3

(1. Sinolight Daily Chemical Inspection & Certification Co., Ltd. Taiyuan030001, Shanxi; 2. National Technical Committee

for Standardization of Surfactants and Detergents. Taiyuan030001, Shanxi; 3. China Household Chemicals Industry

Association, Beijing 100006)

Abstract: In recent years, a prosperous household care products market has been witnessed as various functional products

launched one after another fulfilling the needs of consumers to a great extent. The quality of these products, however, are

intermingled, confusing the consumers easily. Under the constraints of regulations and standards, inferior products will be

eliminated and the market order will be effectively regulated. Herein, from a standardized perspective, functional home care

products are mainly introduced, and their future develop trends are also prospected.

Keywords: household care products; functional; standard; regulation

不低于标明值 10%,不高于标明值 35%;电热蚊香

液则是不低于标明值 10%,不高于标明值 25%。有

效成分含量的测试方法通常为气相色谱法。毒理学试

验应符合中华人民共和国农业部 [2007 年 ]10 号令中

相应剂型的毒理学试验要球。GB/T 18416-2017 ~ GB/

T 18418-2017 对盘式蚊香、电热蚊香片和电热蚊香

液的要求、试验方法、检验规则等进行明确规定。

GB/T 18416-2017 依据盘式蚊香易碎等使用特性,

设置的检验指标包括抗折力、脱圈性、平整度、水分、

燃点时间等,同时提供检测方法。与 GB/T 18416-2017

相比,GB/T 18417-2017 仅设定挥发速率一个指标

来确保电热蚊香片的质量。由于内含液态蚊香液,

运输及使用过程中可能会发生泄露等情况,因此,

GB/T 18418-2017 在指标设定方面增加密闭性、自由

跌落等。GB/T 13917.4-2009 ~ GB/T 13917.6-2009 分

别给出蚊香、电热蚊香片、电热蚊香液对蚊进行 熏

杀 处 理 的 药 效 测 定 方 法 及 评 价 方 式 。 HJ 2533-

2013 对蚊香类产品设计、有害物质释放、包装和回

收等进行说明,重点在于控制蚊香在生产和使用过

程中对环境和人体健康的影响。除了烟尘量、焦油

排放量等指标外,对使用的各种溶剂、胶黏剂、有

效作用成分范围、禁用物质(如邻苯二甲酸

酯 、 2,6- 二叔丁基 -4- 甲基苯酚等)等给出明确

的规定。NY/T 3154.1-2017 提供系统评估蚊香类

产品对居民的健康风险,评估方法包括危害评估、

暴露评估和风险表征等程序。暴露评估时需要先确

定各影响因素的主次,建立暴露场景模型,从吸入、

经皮(活动中、睡眠中)、经口(手至口、物体至口)

等多重角度计算暴露量,确保考量的全面性。

5 展望

(1)紧跟时代发展步伐,倡导生产工艺及产品

等的绿色化、可持续化发展。

(2)密切关注行业最新发展动态,尤其是留香珠、

防串色片等功能性新剂型家居护理产品,积极将这一

类产品的生产、监督管理过程等标准化,逐步发展壮

大现有标准体系。

(3)倾听消费者需求,以消费者需求为导向引

领企业研发、生产相应产品,以解决现有弊病使消费

者有更出色的全新体验,或更加全面地覆盖生活的方

方面面。

(4)跨行业合作发展,结合人工智能等新科技,

引领发展潮流。

参考文献

[1] 沈伟 , 卢敏 , 杨宏平 . GB/T 15979-2002 一次性使用卫生

用品卫生标准 [S]. 中国标准出版社,2002.

[2] 马毅红 , 尹平河 . 宾馆用氯漂与氧漂洗涤剂的性能及应

用比较 [J]. 广东化工 , 2002(3): 9-11, 14.

[3] 王锋 , 沈国康 , 董利敏 , 等 . 家用织物柔软剂 [J]. 印染 ,

2011, 37(9): 45-48, 52.

[4] 薛伟 , 姚晨之 . 食品及餐饮具工业清洗和消毒标准概述

[J]. 中国洗涤用品工业 , 2021(5):75-83.

[5] 薛伟 . 洗涤用品及表面活性剂中活性物含量的测定 [J]. 中

国洗涤用品工业 , 2021(2): 71-80.

第86页

48 2021 年 10 月 创刊号

蜡制品领域主要包括各种蜡烛、香氛、上光剂产

品及原材料等。目前,我国蜡烛产品分类明确,包括

普通蜡烛、灌装蜡烛、工艺蜡烛、果冻蜡烛、户外蜡烛、

生日蜡烛、LED 蜡烛等适用于不同环境、不同场合的

蜡烛产品。上光剂包括皮革上光剂类产品、木制品上

光剂类产品以及汽车用上光剂类产品。

我国是当今世界最大的蜡烛生产国和出口国。蜡

烛产品绝大部分份额作为外销,国际上对蜡烛需求每

年也在不断变化。可以说,我国蜡烛产品在国际上占

有主导地位。

“十三五”时期是蜡制品行业发展的重要历史时

期,也是全面推进行业标准化发展战略实施的关键时

期。蜡制品技术标准体系建设方案的建设,可充分发

挥标准化工作在社会管理、经济管理和技术管理的战

略作用,对于推进和保持蜡制品领域快速发展具有重

大现实意义。

1 蜡制品领域技术标准体系顶层框架

1.1 构建思路和原则

蜡制品领域标准体系框架构建原则:蜡制品行业

在《国民经济行业分类》(GB/T4757-2011)归属于日

用化学制品行业,为此,蜡制品领域标准体系顶层为

日用化学制品。而且明确规定日用化学制品行业主要

包括:01 油墨、02 烟花爆竹、03 电池、04 电池材料、

05 香料香精化妆品、06 表面活性剂、07 清洁卫生用品、

08 口腔清洁用品、09 家用其他化学制品等九大类。为

此,将这九类领域作为标准体系框架第二层。第三层

就是蜡制品行业所在的分类。第四层蜡制品具体包括

的产品分类。

蜡制品领域标准体系在日化行业的分布见(图 1),

新业态下家居护理卫生用品 / 蜡制品标准体系构建

郑卫 孙东方

( 黑龙江省轻工科学研究院,黑龙江哈尔滨,150010)

摘要:介绍了蜡制品领域技术标准体系构建思路和原则、框架结构和说明、标准体系表

编号的规则;详细说明了蜡制品领域标准体系的现状、“十四五”领域发展的重点以及

“十四五”技术标准体系的发展目标和主要任务。

关键词:家居护理;蜡制品;蜡烛;上光剂;标准体系

作者简介:郑卫,研究员,国家轻工业牙膏蜡制品质量监督检测中心副主任,全

国口腔护理用品标准化技术委员会委员,全国蜡制品标准技术委员会委员,主要

从事牙膏、蜡制品领域标准化工作。E-mail:zwxby@sina,com。

整体框架如(图 2)所示:

图 1 日化行业标准体系分布

图 2 蜡制品领域标准体系整体框架

1.2 标准体系的框架结构和说明

在蜡制品领域,产品分类包括:蜡烛香薰、上光

剂、包材及原料三类产品,三类产品按标准类型分为

产品标准、基础标准、方法标准和管理标准,他们是

平行并列关系。

蜡制品领域技术标准体系的国家标准与行业标准

划分原则:一般蜡烛、蜡制品产品为行业标准;方法

第87页

标准与法规

2021 年 10 月 创刊号 49

标准中如有毒有害微量元素检测方法等,涉及人身安

全的和基础通用标准一般为国家标准。

1.3 标准体系表编号的规则

标 准 体 系 表 编 号 规 则, 编 号 前 11 位 固 定 为

05555000901,“05”为蜡烛、蜡制品行业标准体系顶

层归属于日用化学制品行业在《国民经济行业分类》

编号,“555”为蜡制品标委会 TC 编号,“00”为分

标委会 SC 编号,“09”为家用其他化学制品在日用化

学制品行业下面的小分类编号,“01”为蜡烛、蜡制

品编号,第 12、13 位当为“蜡烛香薰”标准时编号为

“01”,“上光剂”标准编号为“02”,“包材及原料”

标准编号为“03”,第 14、15 位当产品标准为“01”,

基础标准为“02”,方法标准为“03”,管理标准为

“04”,最后三位为“蜡烛、蜡制品”标准中的流水号,

产品标准时字母为 CP,方法标准时字母为 FF,基础

标准时字母为“JC”, 管理标准时字母为“GL”。

2 蜡制品领域标准体系的现状

2.1 国内标准现状

蜡制品领域国内现行标准情况具体统计见(表

1)。目前我国已经制定出台《普通蜡烛》等 5 个蜡

烛产品标准;《皮鞋油》等 8 个上光剂产品标准;《植

物蜡》等 2 个原料产品标准。这些标准有力地保障

了行业科学发展、技术进步、研发创新,为行业快

速、健康和持续发展提供了有效的支撑作用。同时,

随着行业不断发展,一些新型原材料不断出现并被

应用到产品中。下一步将加强对新型原辅材料标准

制定工作,从源头控制好产品质量。随着人们安全

意识的不断增强,产品安全问题日益受到重视。下

表 1 现行标准情况统计表

号 领域 合

国家标准 / 项 行业标准 / 项

/%

性质 类型

/%

性质 类型

1 蜡烛香薰 5 1 12 0 1 0 1 0 0 4 25 4 4

2 上光剂 9 9 56 1 8 8

3 包材及原料 2 1 6 1 1 1 6 1 1

一步标准制定计划将主要放在对产品中微量的、有

毒有害物质检测方法的研究上,指导企业安全生产,

保证产品质量安全。

2.2 标准国际化的情况

目前,全球蜡烛领域国际标准主要包括欧洲蜡

烛 质 量 认 证 协 会 RAL-GZ041/1(2011)《 蜡 烛 的 一

般质量和检验规范》、美国材料与实验协会标准

ASTMF2417-2004《蜡烛燃烧测试的标准规范》;

上 光 剂 行 业 领 域 标 准 主 要 为 日 本 工 业 标 准 JIS

K3901《鞋油》标准。

目前蜡制品行业在 ISO、IEC 等国际标准化技

术组织体系中没有对口的国际组织,但是,我国蜡

烛、蜡制品领域产品标准在制定过程中,参考了国

际先进标准,而且根据我国具体国情和工艺需求,

制定符合我国行业实际和发展需要的蜡烛、蜡制品

行业标准,现行标准在某些指标高于国外标准要求,

但一些指标需要与国外先进标准接轨。

3“十四五”领域发展的重点

蜡制品领域本着为人民群众的生命安危和身体

健康的原则,在“十四五”期间着重研发行业产品

的安全指标及检测方法,大力推进团体标准的制定

发布,服务企业,帮助企业产品走出国门;另外,

近年来,随着客户需求的增加,国外各种香氛产品

委托我行业制作。随着国内经济的发展,国内客户

的需求也突飞猛进,对我国蜡烛出口企业来讲,制

造香氛类产品占有绝对优势,已形成多种多样的香

氛产品。制定相应香氛领域标准,满足领域的快速

发展,也是蜡制品领域发展的重点。

第88页

50 2021 年 10 月 创刊号

表 2 现行标准标龄情况统计表

号 领域

平均

标龄

/ 年

国家标准标龄 行业标准标龄

平均

标龄(年) 5 年内 6-10 年 10 年以

平均

标龄(年) 5 年内 6-10 年 10 年以

1 蜡烛香薰 1.1 8 1 2.5 4

2 上光剂 2.5 0 4.6 6 3

3 包材及原

料 0.4 3 1 4 1

4“十四五”技术标准体系的发展目标和

主要任务

4.1 发展目标和主要任务

蜡制品领域现行标准的标龄情况见(表 2),标

准超龄比较严重。下步将更新修订跟不上产品的更

新及技术进步的标准 7 项,将现在蜡制品领域标准

平均标龄 4.1 年,力争将蜡制品领域标准平均标龄

为 2.5 年。

4.2 标准制定的重点领域

蜡制品领域的很多现行标准和准备立项标准都是

转化国外先进标准,由于一些欧盟和美国的标准指标

上有变化,“十四五”期间标委会将对这些标准进行

修制订,进一步加强对新型原辅材料标准制定工作,

从源头控制好产品质量。随着人们安全意识的不断增

强,产品安全问题日益受到重视。标准制定计划将主

要放在对产品中微量的、有毒有害物质检测方法的研

究上,指导企业安全生产,保证产品质量安全。

“十四五”期间,蜡制品标委会将大力发展行业

团体标准,以快速满足领域对标准的需要。

4.3 拟制修订标准项目情况

根据所参照的国际标准变化,做好相关标准的改

版工作。计划修订标准 8 项,制定方法标准 4 项、基

础通用标准 6 项、管理标准 1 项。具体情况见(表 3)。

表 3 拟制修订标准项目统计表

号 领域 合

国家标准 / 项 行业标准 / 项

计 强制性

推荐性

小计

推荐性

一般 重点 基础

公益 一般 重点 基础

公益

合计 19 8 0 0 0 8 11 8 0 3

1 蜡烛香薰 10 6 6 4 3 1

2 上光剂 7 2 2 5 5

3 包材及原料 2 0 2 0 2

5 各分领域技术标准体系建设方案

5.1 蜡烛香薰

我们国内有着一万多家蜡烛香薰企业,产品大多

出口到欧美,我国是当今世界最大的蜡烛香薰生产国

和出口国。蜡烛香薰产品绝大部分份额作为外销,国

际上对蜡烛香薰需求每年也在不断变化。可以说,我

国蜡烛香薰行业产品在国际上占有主导地位。

蜡制品行业标准体系框架表请见(图 2)。

目前,我国已经制定出台《普通蜡烛》等 5 个蜡

烛产品标准,“十四五”拟制修订 7 个标准,基础公

益性标准 7 个。

5.2 上光剂

上光剂产品的市场的增长速度是 300%/ 年,鞋油

类上光剂类产品在过往十年中增长速度惊人,特别是

依附现代流通行业的发展,将这个小类商品推上了一

个新的台阶。在丰富鞋类商品的辅助性功能的特性下,

上光剂类商品的春天正慢慢的来临。这就需要我们要

制修订相关的标准,以满足市场的需要。

我国已经制定出台《皮鞋油》等 8 个上光剂产品

标准,“十四五”拟制修订 7 个标准。其中基础公益

性标准有 1 个。

第89页

标准与法规

2021 年 10 月 创刊号 51

Construction of Standard System of Household Care and Health Products (Wax Products) under

New Business Mode

Zheng Wei, Sun Dongfang,

(Heilongjiang Light Industry Research Institute, Harbin 150010, Heilongjiang, China)

Abstract: The ideas and principles behind the construction of technical standard system in the wax products field, the frame structure

and description, and the numbering rules of the standard system table are introduced. The status quo of the standard system in the wax

products field, the focus of the development in the 14th five-year plan field, the development goals and main tasks of the technical

standard system in the 14th Five-year plan are described in detail.

Keywords: household care; wax products; candle; polish; standard system.

5.3 包材及原料

植物蜡等油脂类原料在蜡烛制造中的大量使

用,从而石蜡的使用比例大幅度下降。如果按照蜡

烛年出口量 20 万吨计算,非石蜡使用比例 50%,

每年就可以减少 10 万吨石蜡的使用量,其使用可

再生,可循环绿色环保材料,节能环保的社会意义

非常明显。

蜡烛原料及其中的染料(颜料)、香精、添加剂、

烛芯的最高技术还是受制于欧美。因为产品最主要

的消费市场在欧美,他们已经有多年的研发生产的

历史。

工艺性蜡烛的产品品种、后期加工、外观风格、

配件装饰等呈现多样化、快速化发展趋势。各种丝

印、移印、转印、植绒、绘画、雕刻、镶嵌、新型

模具等工艺技术的应用也会与生产线结合起来。因

此,我国蜡烛行业在蜡烛的辅助装饰方面具有相当

优势,已经形成了产业链。

原料及包材的市场需要健全的标准体系支持,

因此在“十四五”期间制定 2 个基础公益标准。

6 总结

当前,我国标准化事业正处于承上启下、继往

开来的重要历史时期。近几年随着标准化战略全面

实施,标准化领域不断拓展,水平不断提升,在国

际标准化活动中的地位和影响力显著提高,标准化

体制不断改革创新,技术结构和人才队伍不断发展

壮大,科技创新和信息化建设取得重要进展,不但

促进中国特色标准化工作格局和标准体系基本形成

及其有效的服务、有力地支撑了我国经济社会发展

和互赢互利的对外开放战略,而且为今后标准化事

业科学发展奠定了坚实基础。“十四五”期间,行

业标准化主要做好以下七方面工作:

①完善标准化政策法规体系;

②构建标准化科技支撑;

③构建标准化公共服务体系;

④加强标准化技术人才培养;

⑤进一步加强标准制定、修订工作,制定与国

际标准接轨的、符合我国行业发展需要的标准,随

着新产品、新原料不断出现,为更好控制产品安全,

行业会加快制定与之配套的检测方法标准以及安全

评价标准。同时,行业重点基础标准、通用标准以

及包装循环标准也是今后标准化工作的重点;

⑥根据新产品、新技术、新原料的特点,成熟

条件下可考虑进行相应标准化工作;

⑦根据所参照的国际标准变化,做好相关标准

的改版工作。计划修订产品标准 8 项、方法标准 4 项、

基础通用标准 6 项、管理标准 1 项。

第90页

52 2021 年 10 月 创刊号

创新是社会发展关键,是企业最核心竞争力。在

充满竞争、快速变化的日化行业,创新尤为重要;没

有与时俱进的创新,企业瞬间就会被超越。创新同时,

企业创新成果的保护尤为关键,与创新本身同等重要。

创新成果保护不到位则会面临为他人做嫁衣的巨大商

业风险,甚至还有可能引起法律纠纷。产品商标和产

品外观的创新是产品外在构成要素的创新,产品技术

创新则是产品内在构成要素的创新。日化行业知识产

权保护也要从商标、外观和技术三个维度进行思考。

笔者将系统性探讨日化产品知识产权中商标保护、外

观保护和技术保护问题,供日化产品经营者参考。

1 商标保护

日化产品知识产权保护,商标保护优先。商标是

用以区别商品和服务不同来源的商业标志,由文字、

图形、字母、数字、三维标志、颜色组合、声音或者

上述要素的组合构成,是品牌的重要构成要素和载体,

起着区分商品或者服务来源的重要作用。在区分商品

或服务来源上,商标是企业品牌要素中最具有识别性

的要素。无论是新锐品牌,还是成熟品牌,能否确定

一个合适的商标,并在企业发展中将其保护好,很大

程度上决定了企业发展是否有未来。在境内日化产品

发展过程中,王老吉加多宝品牌世纪大战、苹果公司

8000 万购买 IPAD 商标、嘀嘀出行被迫改名滴滴出行、

现代汽车用浙江汽车经销权换购中国市场现代商标等

日化产品知识产权保护三个维度:商标、外观和技术

焦汉伟

(上海国瓴律师事务所,上海,200030)

摘要:创新与创新成果知识产权保护是企业发展的一体两面,同等重要。文章概述了日化行业知识产权保护三

个维度:商标保护、产品外观保护和产品技术保护。指出日化产品经营者不仅要重视创新,更要重视在创新的

同时,将创新成果转化为知识产权进行保护,更好地实现商业目的。

关键词:创新;知识产权保护;商标;外观设计专利;发明专利;商业秘密

作者简介:焦汉伟律师,上海交通大学硕士研究生,上海国瓴律师事务所首席合伙人,原上海上美化

妆品股份公司合伙人。拥有多年律师执业经验和企业经营经验,精通法律,熟知

商业,擅长于站在法律和经营的全视角为企业提供业务合规、股权架构设计、股

权融资、股权激励、知识产权、反不正当竞争、品牌收购、资本运作、税务筹划、

重大争议解决等企业发展全阶段之解决方案;对日化产品行业拥有丰富的服务经

验和卓越的业绩,著有《中国化妆品经营法律指引》。

E-mail:jiaohw@guolinglaw.com。

案例,无不警示着企业经营者要重视商标保护。

就商标保护而言,注册先行。确定商标时,经营

者不仅要考虑商标的商业因素,更要评估商标的法律

可行性。商业上好的意向商标,如果不能注册或侵犯

别人权利,就要果断放弃。经营实践中,很多经营者

在确定使用某个商标时更多考虑行业关联性、推广便

利度、个人喜好等商业因素,而忽略对商标进行法律

可行性评估。在没有进行法律可行性评估的情况下,

经营者极有可能面对意向商标与竞品已注册商标相同

或近似,导致无法注册或侵犯他人商标权的窘境。日

化产品经营者确定使用某个商标时,要考虑行业关联

性、推广便利度、经营者喜好等商业因素,更要考虑

商标注册的法律可行性。日化产品商标的确定原则是:

(1)商标不与他人商标相同或近似,不侵犯他人的

现有商标专用权等权利,以免引起商标纠纷。(2)

商标能够注册。注册商标才享有商标专用权。若商标

无法注册成功,则不享有商标专用权等权益,意味着

无法垄断性使用该商标的权利,无法独享品牌价值,

后期也就无法制止他人使用行为。华为操作系统在被

谷歌“封杀”之后,宣布其研发的鸿蒙系统。“鸿蒙”

商标出自《山海经》。同时,华为还注册了昆仑、金

刚、玄武、乾坤、子龙、浩天、饕餮等作为商标,可

以说他们几乎把一本《山海经》能注册的都注册为商

标了。同时,华为在海外也以国外神话为依据注册了

第91页

知识产权专题

2021 年 10 月 创刊号 53

包括“ARK”、 “ARK OS”等商标,分别可以直

译为“方舟”、 “方舟操作系统”。可以看出来华

为未雨绸缪,在进行创新的同时,第一时间布局商

标知识产权保护,值得经营者学习。

商标注册是商标保护的开始,但不是商标保护

的全部。商标保护是针对商标进行系统性申请、注册、

维权、许可使用、续展、更新等一系列系统性管理

工作。就成熟品牌而言,注册以外的商标管理工作

尤为重要。比如,在商标使用行为中规范的使用商标,

以免被撤销;注册商标的有效期为十年,商标到期

后要及时续展,以免失效;商标注册后要监控他人

商标注册情况,对在相同或相似商品类别上提起的

相同或近似商标注册申请,要及时提出异议,避免

第三人注册相同或近似商标,造成商标混淆;市场

上出现山寨产品、假货等侵犯商标专用权现象时,

要第一时间通过法律的手段维护品牌形象,维护经

营者利益。很多企业忽略或忽视了注册后的管理工

作,给品牌带来灾难性的后果。老爷车、袋鼠、鳄鱼、

华伦天奴、PLAYBOY、老船长等品牌飞入凡间的尴

尬现状,很大程度上就是因为品牌后续管理不当造

成的。

2 外观保护

日化产品行业,颜值即实力。保护产品外观设

计是日化产品企业知识产权保护的重要组成部分。

产品外观设计是指对产品的形状、图案或者其结合

以及色彩与形状、图案的结合所作出的富有美感并

适于工业应用的新设计。新颖的产品外观、产品花

盒、产品瓶型、产品包装容器等对企业实现销售的

贡献越来越大。产品外观知识产权保护更多是通过

外观设计专利、知名产品特有包装装潢等手段实现,

特别是外观设计专利。外观设计被授予专利权后,

任何单位或者个人未经专利权人许可,不得实施其

专利,即不得为生产经营目的制造、许诺销售、销售、

进口其外观设计专利产品。企业产品外观设计如果

想享有外观设计专利权,必须具备两个条件:新颖

性和登记。(1)新颖性是指该外观设计不属于现有

设计;也没有任何单位或者个人就同样的外观设计

在申请日以前向国务院专利行政部门提出过申请,

并记载在申请日以后公布的专利申请文件或者公告

的专利文件中。(2)登记是指根据我国专利法规定,

外观设计专利经过申请和批准登记后才能享有外观

设计专利,而不是外观设计完成后当然享有权利。

因此,不具备新颖性或未获得授权登记的外观设计,

任何单位或个人都不享有专利权,原则上任何单位

或个人都可以搭便车。

在外观设计专利申请前自行公开外观设计,包

括但不限产品展示、产品上市、媒体公开、微信朋

友圈公开等,是产品外观设计专利保护中最容易踩

的坑。外观设计专利在申请前公开会导致外观设计

丧失新颖性,进而导致专利无效。CROCS(卡骆驰)

是一家创立于 2002 年、总部位于美国科罗拉多州的

鞋子设计、生产及零售商,最初的产品定位是帆船

运动和户外运动者,后来因为它穿着舒适而受到不

同消费者的青睐。公司推出的色彩丰富的 CROCS 舒

适鞋款,消费者习惯称之为“洞洞鞋”。CROCS 洞

洞鞋虽然有消费者认为奇丑无比,但不可否认该产

品丑的很有特点,是一个很成功的产品外观创新。

CROCS 想把这个外观设计注册成外观专利,以便独

享商业机会,但却遭到了欧盟专利局的拒绝;理由

是该外观设计在注册前就已经被公开。2018 年 3 月

14 日,欧盟普通法院支持了欧盟知识产权局作出的

CROCS 外观设计无效的决定,具体理由是:企业自

己在网站上展示了该外观设计;企业自己在佛罗里

达州的一场游艇展上展出了该外观设计;应用了该

外观设计的鞋类产品已经在售。CROCS 丧失洞洞鞋

外观设计专利导致失去抵御竞品仿制其洞洞鞋的“保

护利器”,损失巨大。因此,“未申请不公开”是

日化产品外观设计保护第一原则,包括但不限于官

网、微信朋友圈等。

3 技术保护

技术是产品硬实力,日化产品也不例外。通常

产品技术包括产品配方、结构、材料、样式、工艺、

算法、数据、计算机程序等信息。日化产品技术保

护手段主要为:商业秘密保护、专利保护、著作权

保护等。 其中,商业秘密保护是产品技术保护的最

基本要求。商业秘密 (Trade Secrets),是指不为公众

第92页

54 2021 年 10 月 创刊号

所知悉、能为权利人带来经济利益,具有实用性并

经权利人采取保密措施的技术信息和经营信息,其

中产品技术是产业秘密重要组成部分。对产品技术

的商业秘密保护,需要企业对相应的技术信息采取

相应的保密措施,包括但不限于建立保密制度、与

产品技术研发人员签署书面的保密协议、与产品技

术研发人员签署书面的竞业禁止协议、对知悉产品

技术的职工或与商业秘密权利人有业务关系的他人

提出保密要求等。《劳动合同法》、《反不正当竞

争法》、《刑法》等法律均规定,经营者商业秘密

受到法律保护。目前,我国商业秘密保护制度日益

完善,日化产品经营者在产品配方等知识产权保护

中要重视商业秘密保护。

除了商业秘密保护外,专利保护是产品技术知

识产权保护的强保护。通常,产品配方、方法或者

其改进所提出的新的技术方案一旦被授予专利权,

原则上任何单位或者个人未经专利权人许可,不得

实施其专利,即不得为生产经营目的制造、使用、

许诺销售、销售、进口其专利产品,或者使用其专

利方法以及使用、许诺销售、销售、进口依照该专

利方法直接获得的产品。发明专利和实用新型专利

之保护是对产品的技术的一种国家公权力的强力保

护。产品技术若想获得专利,需要符合法定条件。

如,发明专利需要具备新颖性、创造性和实用性三

个条件。(1)新颖性是指该发明不属于现有技术,

即不属于申请日以前在国内外为公众所知的技术;

也没有任何单位或者个人就同样的发明在申请日以

前向国务院专利行政部门提出过申请,并记载在申

请日以后公布的专利申请文件或者公告的专利文件

中;(2)创造性是指与现有技术相比,该发明具有

突出的实质性特点和显著的进步;(3)实用性是指

该发明能够制造或者使用,并且能够产生积极效果。

符合上述三个条件的日化产品技术信息,企业可以

向国家专利局申请注册为发明专利,进而对产品相

关技术享有专用权,禁止竞品使用或模仿。但, 产

品技术专利保护是双刃剑。因为专利具有公开性、

时间性和区域性等特点,一旦申请专利则需要公开

相关产品技术信息,且专利期限届满后进入公知领

域。家喻户晓的“可口可乐”品牌是可乐霸主品牌,

全球每天有 17 亿人次的消费者在畅饮可口可乐公司

的产品,大约每秒钟售出 19400 瓶饮料。可口可乐

配方是其核心产品技术信息,但是可口可乐对产品

配方并没有采用专利保护措施。因为专利保护的公

开性和时间性是可口可乐公司无法接受的。若可口

可乐产品配方申请注册为专利,就会造成竞品可以

公开研究可口可乐配方,或者在专利期限届满后免

费使用该专利配方生产相同的产品在市场上销售。

这是可口可乐公司不愿看到的情形。

对企业而言,知识重要,把知识转化为知识产

权更重要。知识产权是基于创新成果和工商标记依

法产生的权利统称。知识没有专用权属性,而知识

产权具有排他性的专用权属性。知识转化为知识产

权才意味着对相应创新成果拥有了“垄断专用”、

“许可使用”、“有偿转让”等经济权益。现阶段,

日化产品行业进入综合实力全方位竞争新阶段。日

化产品经营者不仅要重视创新,更要重视在创新的

同时将创新成果转化为知识产权进行保护,如此才

能更好的实现商业目的。

The Three Dimensions on Household Chemicals IPR: Trade Mark, Appearance and Technology

Jiao Hanwei

(Shanghai Guolin Law Firm, Shanghai 200030)

Abstract: Innovation and Innovation IPR play the same important role in the development of a corporation. The three dimensions

concerning household chemicals industry IPR, including trade mark, product appearance and technology, are discussed.

Keywords: innovation, IPR, trade mark, appearance patent, invention patent, business secret

第93页

综 述

2021 年 10 月 创刊号 55

家居表面上存在脏污时,霉菌很容易在上面

生长繁殖,影响家居环境卫生和消费者健康。本

文旨在探究家中霉斑产生的原因及其危害,并结

合家居情况给出除霉防霉建议。

1 霉菌简介

霉菌是丝状真菌的一个通俗名称,意即“发

霉的真菌”,通常指那些菌丝体比较发达而又不

产生大型子实体的真菌。当霉菌孢子落在适宜的

固体营养基质上后,就发芽生长,产生的菌丝和

由很多分枝菌丝相互交织而成的一个菌丝集团即

菌丝体 [1],菌丝直径一般为 3~10μm,菌丝在

固体营养基质上分化成营养菌丝与气生菌丝(见

图 1),营养菌丝深入到基质内吸收营养物质,

有的种类可形成假根、吸器;气生菌丝向空中生

长,发育到一定阶段后,分化成繁殖器官,产生

孢子 [2]。常见代表性霉菌包括:毛霉属、根霉属、

曲霉属、青霉属、脉孢霉属、赤霉菌属等 [3]。

图 1 霉菌的营养菌丝与气生菌丝

家居表面的除霉防霉方法

胡利利 娄定辉 李启发 杨利川

(广州蓝月亮实业有限公司,广东广州,510760)

摘要:家居表面上的霉斑反复生长,且对人体健康存在危害,长期以来都是困扰居民的

清洁难题,对居民的生活造成严重影响。为了解决霉斑问题,探讨了家居表面上产生霉

斑的三个主要原因,提出了建议的除霉方法。针对不同的家居场景,结合可操作性,介

绍了防霉方法。

关键词:家居表面;霉菌;除霉;防霉

作者简介 : 胡利利,硕士,研发经理,现就职于广州蓝月亮实业有限公司,研究

领域为家居硬表面清洁和护理产品。E-mail:hulili@bluemoon.com.cn。

霉菌在自然界分布广,种类多,目前约记载

有 3500 ~ 10000 种 [4],在自然条件下,可以引

起食物、工农业产品的霉变腐烂和动植物的真菌

病害。霉菌对人体健康的直接危害是霉菌毒素的

食入,其次是吸入霉菌而导致的霉菌在呼吸道或

粘膜上繁殖。霉菌毒素是一种由霉菌产生的次生

代谢产物,具有致癌、致畸、致突变性作用,人

们食入被污染的食品,会对人体健康产生极大损

害 [5]。霉菌毒素犹如一个隐型杀手,几乎能攻击

人体和动物机体的所有器官,如肝脏、肾脏、口

腔、胃肠道、脾脏、大脑和神经系统 [4]。如黄曲

霉毒素被世界卫生组织(WHO)癌症研究机构

划定为一类天然存在的致癌物,是毒性极强的剧

毒物质 [6]。长期接触和吸入霉菌,部分霉菌可能

直接在人体内繁殖,可引发呼吸道疾病和过敏症

状等,引起如霉菌性肺炎、霉菌性中耳炎、霉菌

性鼻窦炎、霉菌性阴道炎、支气管炎、扁桃体炎、

花粉热、哮喘等疾病。

2 家居环境中的霉菌

空气中漂浮的霉孢子,一旦条件成熟,就会

附着在家居材质的表面,发芽成为菌丝。霉菌生

长繁殖的条件有如下 3 个:

(1)营养源。霉菌生长需要碳、氮源、无

机盐等,这些物质提供霉菌生长所需的营养成分,

能够促进霉菌更好的生长。家居生活中提供了大

量的这类营养源,比如食物残渣、皮屑、油脂等

第94页

56 2021 年 10 月 创刊号

等,所以在有污垢的脏污表面更容易长霉。

(2)温度。霉菌生长过程中所发生的一系

列化学反应绝大多数是在特定酶催化下完成的,

每种酶都有最适宜的酶促反应温度,温度变化影

响酶促反应速率,最终影响细胞物质合成,进而

影响霉菌的生长。根据霉菌适应温度的范围不同,

可将霉菌分为嗜温菌,嗜热菌,嗜冷菌。其中绝

大多数霉菌均为嗜温菌 [7],适宜嗜温霉菌生长的

温度为 20℃ ~35℃。

(3)湿度。水分也是霉菌生长繁殖的基本

要素之一,起着溶剂和运输介质的作用,参与机

体内水解缩合、氧化与还原等反应在内的整个化

学反应,并在维持蛋白质等大分子物质的稳定状

态上起着重要作用。当外界为干燥环境时,霉菌

细胞失水使细胞内盐分浓度增高,蛋白质变性,

导致霉菌生命活动降低或死亡。环境的相对湿度

为 70% 以上时对霉菌生长较为有利,且湿度越

高越利于霉菌生长。这也是为什么家中潮湿的地

方,比如浴室、卫生间以及厨房更容易看到霉菌

生长。

可见,在温暖潮湿的环境下,家居表面就容

易有霉斑出现,图 2 是家居场景发霉的案例实拍。

3 家居生活除霉建议

对于家居生活中的霉斑,一经发现就应立即

去除,否则霉斑会逐渐扩大且霉根深入附着的材

质,使材料缓慢腐烂,既影响美观,也可能危害

人们的健康。

去除霉斑的方法可分为物理方法和化学方

法,针对不同的场景,选用不同的方法。

3.1 物理方法

3.1.1 刷子刷去或湿布擦洗

如物品表面有大量的霉斑,则最好在室外用

刷子刷去表面明显的霉斑,以防止霉菌孢子散布

在室内,此方法可用于各种表面除霉,但去除效

果一般。对于光滑硬表面上的霉斑,可用湿抹布

擦洗去除,简单有效。

需要注意的是,用刷子刷或湿布擦洗无法清

洁已深入物品材质内部的菌丝

a 长满霉斑的洗衣机胶圈

b 长霉后变黑的水槽边缘玻璃胶

c 连接处发霉变黑的木制花架

d 表面长霉的皮沙发

e 长霉的淋浴区墙角

图 2 家居场景中发霉案例实拍

第95页

综 述

2021 年 10 月 创刊号 57

3.1.2 高温暴晒

烈日下强烈的高温可以使霉菌脱水,以及紫外

线辐射损伤霉菌的 DNA[8],暴晒后清除霉斑即可,

可用于耐暴晒织物、家具等表面上霉斑的去除。

3.1.3 微波杀灭

利用微波的热力效应和非热力效应,分别使霉

菌内部产生局部高温导致蛋白质变性或失水,以及

破坏霉菌的 DNA 和蛋白质,可以对霉菌进行有效杀

灭,此方法可用于书籍表面霉斑的去除 [9]。

3.2.1 氧化剂除霉

常见且易于购买的氧化剂主要是含活性氯及含

活性氧的漂白剂。

次氯酸钠等含活性氯成分在水中形成次氯酸,

破坏霉菌细胞壁,并作用于霉菌机体的蛋白质及色

素,使酶代谢失调导致霉菌死亡,对霉菌色素氧化

漂白 [10]。将市售漂白水、除霉剂等含氯产品原液或

按说明稀释后喷洒或擦拭霉斑,经一定时间杀菌漂

白后擦拭除去,可用于不锈钢、塑料、胶条、白色

织物、瓷砖等耐氯漂表面霉斑的去除。

双氧水等含活性氧成分在水中可形成氧化能力

很强的自由羟基,破坏蛋白质的基础分子结构,对

霉菌也有较好的杀菌作用 [11]。与含活性氯成分的除

霉产品相比,氧漂除霉效果相对弱一些,但对家居

表面更友好,对表面材质的腐蚀性低,可用于有色

织物等物品的除霉。

3.2.2 杀菌剂除霉

常见市售杀菌剂主要是含氯消毒剂、季铵盐类

消毒剂及对氯间二甲基苯酚类消毒剂。含氯消毒剂

的除霉作用上面已提及。

季铵盐类成分可高度聚集于菌体表面,影响细

菌的新陈代谢;改变细胞的渗透性,使菌体破裂;

还可以使蛋白质变性;从而使菌体死亡。

对氯间二甲基苯酚可以使微生物主要酶系统失

活,进而改变细胞膜的渗透性,造成细胞膜的渗漏

破坏,阻止活性物运输,代谢物堆积,从而使菌体

死亡。

虽然季铵盐类和对氯间二甲基苯酚类杀菌剂可

以杀死霉斑,但对于霉斑形成的霉菌色素并没有去

处效果,仅适合用于光滑硬表面除霉。

3.2.3 酒精除霉

使用 70% 酒精(医用酒精)擦拭霉斑,可以杀

死及清除霉斑,并具有一定抑制霉菌再生作用,可

用于皮革制品表面霉斑的去除。用酒精擦拭后的皮

革,表面自然晾干后,需再用皮革护理剂将擦拭面

护理。

3.2.4 强酸强碱除霉

pH 通过影响细胞质膜的通透性、膜结构的稳定

性和物质的溶解性或电离性来影响营养物质的吸收,

从而影响微生物的生长速率。市售的强酸性洁厕液

以及强碱性油污清洁产品对霉菌均有去除效果,但

同样对于霉斑形成的霉菌色素并没有去除效果,且

由于是强酸强碱,只能用于耐酸碱表面上霉斑的去

除。

4 家居生活防霉建议

霉菌孢子在空气中无处不在,落在表面的霉菌

孢子在适宜的温湿度环境将继续生长产生霉斑。所

以不仅要除霉,更应该防霉。虽然无法消除家居室

内环境中的所有霉菌和霉菌孢子,以实现家居环境

完全不长霉,但是有很多方法可以帮助控制家居表

面上霉菌的生长,总的原则是保持室内清洁,以及

保持通风和室内及家居表面干燥。针对家居生活中

的橡胶、玻璃胶、木制品、衣物、皮革等常见易发

霉表面,有如下防霉建议:

4.1 橡胶防霉

4.1.1 洗衣机胶圈防霉

滚筒洗衣机胶圈发霉是使用洗衣机过程中的常

见现象,为了防止胶圈发霉,在清洗完衣服后,应

立即晾晒,不要长时间将洗好的衣服搁置在内筒中;

其次用洁净的干毛巾擦干胶圈上残留的水分,待内

筒晾干再关好洗衣机门。

4.1.2 冰箱门封条防霉

冰箱门封条采用多层设计,边沿具有褶皱,容

易藏污纳垢为霉菌滋生提供营养;使用时不断开合、

冷热交替的封条极易吸附水汽为霉菌滋生提供水分,

因此极易发霉。要定期检查冰箱门封条,及时清除

封条表面和褶皱处的水分与污渍。

第96页

58 2021 年 10 月 创刊号

4.2 玻璃胶防霉

为防止洗手台与墙体接触处的玻璃胶发霉,应

保持洗手台面、玻璃胶的清洁与干燥。

厨房水槽边沿、水槽台面与墙体接触处的玻璃

胶也很容易发霉,要彻底清洁厨房水槽表面的油污、

食物残渣等污渍,及时用洁净的抹布除去台面等处

的水分,并保持台面、玻璃胶的清洁与干燥。

使用经过检测认证具有防霉效果的玻璃胶,可

减轻表面的发霉情况。

4.3 木制品防霉

4.3.1 木质花盆花架防霉

木质花盆花架在阴雨潮湿的季节里可能会发霉,

尤其是非防腐木花盆花架,应及时除去花盆、花架

上面的积水,清理绿植枯枝烂叶,加强通风。

4.3.2 木地板防霉

木地板清洁时,特别是在湿度较大的天气,要

将拖把尽量拧干后再拖地,拖地后保持门窗开启,

使得空气流通、吹干地板,必要时也可以使用电风

扇吹干地板。定期使用专用蜡或精油保养木地板。

4.4 衣物及织物防霉

4.4.1 衣服防霉

衣服或其他织物收纳进入衣柜前应清洁干净并

晾干;在衣柜中放置除湿袋,并定期检查是否需要

更换,以便减少衣柜中的湿气含量;将衣柜中的衣

服散开悬挂以便空气能够在它们周围流通,晴朗干

爽的天气打开柜门通风;收纳在衣柜中的衣服或织

物也要定期晾晒,以保持干燥。

4.4.2 地毯防霉

铺有地毯的房间要经常开窗通风,洒落在地毯

上的水应尽快除去,要经常将地毯拿到阳光下晾晒,

以除去地毯底部浸入的水汽;定期使用吸尘器除去

地毯吸附的灰尘,或者将地毯搬至室外,敲去灰尘;

洗干净后的地毯,如继续铺用,应先擦净地板再铺;

对于不方便进行日常清洗的地毯,可送至专业清洗

店清洗,或请人上门服务;在梅雨季节,如果屋内

湿气过重,最好先将地毯收起,等室内湿度降低后

再使用。

4.5 皮革制品防霉

首先要将用过的皮革制品清洁干净,可以用棉

布,先轻轻地擦掉皮衣表面的一些容易擦拭的灰尘,

然后用皮革清洁产品清洁,之后室内自然晾干,或

者是送到专业的皮革护理机构进行清洁;其次,将

清洁干净的皮革制品使用的皮革护理剂护理,或者

是送到专业的皮革护理机构进行护理,;第三,将

皮革制品存放于阴凉干燥的环境中,最好挂在衣架

上存放,不能折叠,以免出现死褶,可以在皮衣口

袋中、皮包中放一些干燥剂,存放期间,也要定期

将皮革制品取出于室内通风干燥处晾干。

4.6 其他区域的防霉

首先,应确保室内通风良好,空气流通对于除

去室内湿气非常重要,当室外空气比室内空气干燥

时,通风可以让干燥的空气进入,吸收多余的水分

后,再流通到室外;其次,湿气大的天气下,关闭

门窗,使用除湿机、空调等减少室内空气中的水分;

第三,定期打扫卫生,保持清洁;第四,干湿要分区,

避免湿区的湿气弥漫整个室内。

对于浴室等湿区,应尽可能保持湿区的清洁和

干燥。确保湿区的阀门、水龙头等均没有水滴漏;

沐浴后,开启排气扇将水汽排出室外或打开浴室窗

户,通风换气;使用刮水器或毛巾除去墙壁、地面

以及台面上的水;湿的浴帘应拉开,以使其能够尽

快晾干;不要在浴室使用地毯。若湿区中的墙壁、

地面、物品上已经有了明显的污渍或水垢,应及时

清理干净。

5 结论

在表面存在污渍,环境温度处于 20~35℃以及

环境相对湿度为 70% 以上时,霉斑容易在家居表

面上滋生并快速生长。对于家居表面上已生长的霉

斑,可采取物理(刷子刷去或湿布擦洗、高温暴晒、

微波杀灭)或化学(氧化剂、杀菌剂、酒精、强酸

强碱)除霉方法将霉斑去除。保持室内清洁、干燥,

更换无法干燥的室内物品,可有效防止家居表面上

长霉斑。

第97页

综 述

2021 年 10 月 创刊号 59

参 考 文 献

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Mold Removal and Mold Prevention Methods for Household Surface

Hu Lili, Lou Dinghui, Li Qifa, Yang Lichuan

(Guangzhou Blue Moon Industrial. Co, LTD, Guangzhou 510760, Guangdong, China)

Abstract:Molds grow repeatedly on household surface, and it is harmful to human health. It has long been a cleaning problem

for residents, and has a serious impact on the lives of residents. In order to solve the problem of molds, three main reasons which

cause mold stains on the household surface were discussed, and the recommended mold removal methods were proposed. In view

of different home scenes, combined with the operability, the mold prevention methods were introduced.

Keywords:household surface; mold; mold removal; mold prevention

第98页

60 2021 年 10 月 创刊号

20 世纪 30 年代全球石油化工行业飞速兴起,表

面活性剂作为精细化工最具代表性的产品开始在个

人护理、织物护理、润滑剂、燃料、油漆油墨、抛光剂、

药剂(包含在配方中以确保药物输送到靶向器官)、

杀虫剂、纺织印染和采矿等诸多领域产生广泛而重

要的应用,发挥出诸多独特的功能,如减少静电、

清洁、乳化、增溶、发泡或头发调理等等。

目前合成洗涤剂行业是表面活性剂用量消耗最

大的,棉织物通常带负电,由于静电力作用的原因,

阳离子表面活性剂无法作为合成洗涤剂中使用的主

要表面活性剂。因此从全球范围来看,消耗量最大

表面活性剂的依然是非离子表面活性剂和阴离子表

面活性剂,阳离子表面活性剂目前大约占据整个表

面活性剂市场一成的份额。不可小觑的是,虽然市

场占有量不高,阳离子表面活性剂由于其许多独具

的性能在整个家居护理行业中占据着举足轻重的作

用,尤其是后疫情时代,其独具的广谱优良杀菌效

能极大的促进了整个阳离子表面活性剂市场的蓬勃

发展。

目前在整个家居护理行业内,阳离子表面活性

剂主要应用于柔顺,护色和消杀三大领域中。

1 柔顺

随着国民经济的飞速发展,人民生活水平得以

迅速提升,消费者对高品质生活的定义也在逐年升

级,放眼于洗涤产品,功效需求也更趋立体化,全

面化,洗净已经是最基本的要求,实现对织物的全

面护理早已是整个洗涤行业孜孜不倦的追求。

织物洗后僵硬变形,洗涤剂残留刺激,冬季静

阳离子表面活性剂在洗涤和消杀领域的应用

张天翼

( 威莱(广州)日用品有限公司 , 广东广州,510931)

摘要:随着科学的发展和人们对高品质生活孜孜不倦的追求,阳离子表面活性剂因其独

具的种种功效正在迅速渗透到日化行业的方方面面,为满足人民日益增长的对高品质生

活的追求贡献力量。

关键词:阳离子表面活性剂,柔顺剂,护色剂,消毒剂,季铵盐。

作者简介 : 张天翼,化学博士,毕业于美国 Texas A&M University,归国后担任北

京宝洁技术有限公司科学家,现任威莱(广州)日用品有限公司高级研发工程师,

主要从事织物护理、家居清洗、消毒应用、宠物护理等方面的配方设计和应用研究。

电频发,一直以来都是消费者抱怨极多的织物洗涤

痛点,基于阳离子表面活性剂为主要成分的柔顺剂

由于其良好的提升织物柔软度,中和阴离子表面活

性剂残留,消除静电的功能成为受到许多消费者亲

睐的织物洗护产品。

阳离子型织物柔软剂对改善织物的顺滑感,提

升织物柔软性方面具有显著功用。早在上世纪中叶,

随着双长链烷基二甲基季铵盐的发明,柔顺剂市场

在欧美迅速的崛起,双长链烷基二甲基季铵盐一度

成为全球产量最大的阳离子表面活性剂。随着上世

纪末环保浪潮席卷全球,由于烷基季铵盐极难生物

降解,且处理后的织物亲水性差的缺陷,其渐渐被

欧美国家禁用,随后问世的酯基季铵盐特别是双长

链烷基酯基季铵盐迅速成为市场的新宠(表 1)[1]。

表 1 烷基季铵盐与酯基季铵盐的对比

经过二十多年的技术积累,酯基季铵盐类表面

活性剂的化学结构也逐步的从传统的第一代脂肪酸

三乙醇胺酯基季铵盐逐步演变出,甜菜碱型酯基季

铵盐,咪唑啉类酯基季铵盐和 Gemini 型酯基季铵盐

三大新品类。与传统的长链烷基季铵盐坚固的 C-N

键相比,易水解的酯键的引入可大大提升生物降解

速率,疏水的长链烷基通过酯键与带电季铵基团相

第99页

综 述

2021 年 10 月 创刊号 61

连,很容易水解变成无表面活性的分子片段,而水

解后生成的脂肪酸依然十分易于降解。

酯基季铵盐易水解的特性为其带来了优异的生

物降解性,极低的水生生物毒性,可同时也是一把

双刃剑,因为易水解也意味着产品的稳定性将会受

到极大的挑战!从微观化学结构的角度分析,由于

季氮带正电荷,在静电力的影响下,临近的酯羰基

C=O 双键上的电子云会发生偏移,从而使得氧原子

的亲核性下降,不易在酸性条件下被质子化(酸性

水解的第一步),同时碳原子的亲电性增强,易于

在碱性条件下受到氢氧根负离子的进攻(碱性水解

的第一步),因而酯基季铵盐产品通常采用酸性配

方体系以增强稳定性。

季铵盐类阳离子表面活性剂产生柔顺感的作用

机理可以结合织物材质来简述如下(图 1):市面

上的织物通常由棉纤维和聚酯纤维制成,其中棉纤

维通常带负电,如图所示,季铵盐分子由于电荷作

用通过带正电荷的季铵端整齐的吸附于织物表面,

同时疏水性的碳氢长链则一致指向织物表面,成为

一层亲油性薄膜,有效降低织物纤维表面的静电和

表面能,使其手感顺滑蓬松。对于不带电的疏水性

聚酯纤维,季铵盐分子通过分子间的范德华力吸附

于纤维表面,同时带正电的季铵氮原子指向织物表

面,使织物表面覆盖着一层亲水性的的薄膜,既增

加织物表面的导电性,又增加其表面的亲湿性,有

利于使摩擦产生的静电逸散,起到抗静电作用。

图 1 柔顺剂剂作用机理

近年来消费者对高性价比产品的需求,推动着

中国衣物柔顺剂市场整体呈现出原料环保化、使用

便捷化、功能多样化、产品浓缩化的发展趋势,在

这样的大趋势引领下,相信会有更多更环保更高效

的新型阳离子表面活性剂不断涌入市场,造福广大

消费者。

2 护色

洗涤产品的护色需求一直是困扰各大厂商多年

的问题,随着洗涤产品配方的改良和新原料的创新,

目前市场上主流的护色配方体系主要采用蓝光补偿,

降低漫反射,和化学覆膜三类。

蓝光补偿方式是洗涤产品中最早应用的护色手

段,通过在洗涤时将一定量的荧光增白剂沉积于织

物表面吸收紫外光并激发出蓝 / 紫色荧光实现视觉

感知上织物增白增艳的效果,对于衣物实际的褪色

串色问题是无效的;(在我国有明确规定:在日用

品中不可检验出可迁移荧光物质)。

近年来,随着生物酶技术的迅猛发展,原料厂

商推出多种纤维素酶,通过切割纤维素非晶区末端

支链纤维素结构来平滑纤维表面,增强镜面反射,

实现织物增艳提亮的视觉效果 [2]。此方法近些年很

受欢迎,然而长期使用纤维素酶会对衣物造成轻微

的损伤,同时此方法对褪色串色问题效用有限,广

大厂商依然在积极寻找更新更好的解决方案。

目前市场上针对褪色串色问题最有效的解决方

案是采用阳离子型聚合物化学覆膜包裹的方法 [3]。

此类阳离子聚合物护色原理主要包含以下三方

面(图 2):

(1)阳离子型聚合物通过静电相互作用在带负

电的织物表面吸附成膜,从而阻拦织物表面原有染

料在其他表面活性剂作用下被游离而析出,防止褪

色;(2)同时这层阳离子聚合物膜还可以有效拦截

洗涤过程中一些游离染料对织物表面的吸附,减少

串色;(3)洗涤时水中游离的阳离子聚合物分子可

以通过与染料分子中的阴离子基团形成色素沉淀,

进一步起到防串色的作用。

图 2 护色剂作用机理

缺点和不足是引领产品革新和进步的最佳导师,

阳离子型聚合物护色剂在实际应用中也发现了的一

些亟待解决的不足,为新型原料的研发提供了方向:

第100页

62 2021 年 10 月 创刊号

(1)阳离子型聚合物护色剂不仅会在洗涤时同

游离的染料分子结合,也容易与液体洗涤剂本身添

加的色素产生反应,导致产品相分离,沉淀,产品

的长期稳定性一直面临考验 [4];

(2)阳离子型聚合物护色剂的结构中通常含有

较多的伯 / 仲胺基团,吸附于织物表面形成的薄膜

易被氧化引发黄变 [5];

(3)此类护色剂中存在大量的阳离子季铵基团,

易与液体织物洗涤剂中的阴离子表面活性剂中和降

低去污力 [6]。

自 2018 年至今,国内众多洗护品牌纷纷上线护

色洗衣液,越来越多的新技术得以应用,相信不久

的将来兼容性更完善,抗褪色防串色效果更优异的

新原料新配方新体系一定会更完美的满足消费者的

护色需求。

3 杀菌

随着 2019 年新冠疫情在全球肆虐,全球消毒产

品市场迎来了一次井喷式发展,目前欧美产品依然

占据了全球消毒产品市场接近六成的份额,亚洲虽

然拥有全球最多的人口,却仅仅占据着消毒产品市

场份额的两成左右,市场成长空间潜力巨大!

在诸多消毒产品中,以阳离子季铵盐表面活性

剂为主要成分的阳离子类消毒剂凭借以下优势成为

目前市面上最流行的一大类消毒产品。

a) 季铵盐对大多数革兰氏阳性菌效果显著。

b) 季铵盐可以抑制芽孢的生长。

c) 季铵盐可以抑制分枝杆菌。

d) 季 铵 盐 可 以 对 脂 包 膜 病 毒( 例 如 HIV 和

HBV)起效。

e) 近期研究的众多数据表明季铵盐对新冠病毒

有效。

目前的研究结果表明季铵盐杀菌作用的机理是以

一种膜扰动剂的形式实现的(图 3)[7]:(1)通常环

境条件下,细菌细胞表面带负电,阳离子型季铵盐易

于吸附聚集于细菌细胞表面;(2)吸附于细胞表面的

阳离子季铵盐进一步通过静电力 / 氢键等与细胞亲水

基结合产生室阻效应,导致细菌生长受抑制;(3)与

此同时,阳离子季铵盐的烷基尾链与细菌疏水基结合

改变细胞膜的通透性,破坏细胞膜电位和 pH 梯度产

生溶胞作用,导致细菌破裂死亡。

当然不可否认季铵盐在使用中也存在一定的缺陷:

a) 季铵盐无法抑制芽孢的萌发;

b) 季铵盐不能杀灭分枝杆菌;

c) 季铵盐对非包膜病毒没有效果;

d) 对大多数革兰氏阴性菌效果不佳(沙门氏菌和

大肠杆菌除外 );

e) 不能与氯酚类共用;

f) 由于细菌细胞表面空位竞争,与碘类,钙镁离

子都会产生拮抗;

g) 蛋白质,糖类,脂类有机物会妨碍季铵盐的细

胞表面吸附效果;

h) 会和包装内含有的聚乙烯增塑剂反应;

i) 在非离子表面活性剂体系中受到胶溶包裹;

j) 与阴离子表面活性剂产生沉淀;

k)pH < 3,细菌表面电位逆转,季铵盐杀菌力大

幅下降。

图 3 季铵盐的消毒机理

因此常规的单链季铵盐通常被认为是一种低效

消毒剂,随着研究的深入,新型季铵盐和复配型季

铵盐都在丰富整个季铵盐杀菌剂大家庭,迄今为止

已经发展到了第七代季铵盐杀菌体系(表 2)。长

期广泛的市场应用推动了季铵盐体系的发展进步,

双链季铵盐(广受欧洲市场喜爱),直链 / 壳聚糖

类聚季铵盐,Gemini 型季铵盐三大新型季铵盐越来

越受到市场的关注和追捧。

以目前欧洲市场应用广泛的双链季铵盐为例,

相比传统单链季铵盐在配方中抗干扰的优势还是十

分明显的(表 3)[8]:

a) 双链季铵盐继承并发扬了季铵盐类消毒液低

毒的优点,无致畸、无致敏、无亚急性毒性且仅有

轻刺激性;

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