《橡胶新材料工业》2022年第1期

发布时间:2022-3-14 | 杂志分类:其他
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《橡胶新材料工业》2022年第1期

橡胶新材料工业 25通运输业的快速发展,对钢帘线的检测方法、检测准确度和精度都提出了更新、更多、更高的要求。为保证对全球的轮胎生产商提供优质的产品和服务,贝卡尔特在全球建立了 20 余家钢帘线工厂,并通过IATF16949 质量体系的认证和实施保证全球所有工厂都能为客户持续提供高质量的钢帘线产品。MSA 对钢帘线测试的重要性“用数据说话”是质量管理最重要的原则之一。随着企业质量管理水平的提高,数据的应用变得越来越广泛、越来越频繁。如果数据失真或者误差很大,就有可能导致分析失效、决策失误、管理失范。因此如何保证数据的质量就非常重要,而要保证数据的质量,就必须对获得数据的测量系统进行有效的监管。测量系统是其所使用的仪器或量具、标准、操作、方法、夹具、软件、人员、环境和假设的集合;也就是说,用来获得测量结果的整个过程。正如图 2 所示,不考虑产品变异给产品带来的影响,通过分析测量系统的变异,改进减少测量变差,来确保测试方法准确可靠,那么测试值更加接近产品的真实特性图 2 测量系统与产品特性之间的关系ISO 国际标准化组织已经正式发布钢帘线测试的权威标准《ISO 23475-1 钢帘线试验方法... [收起]
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《橡胶新材料工业》2022年第1期
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橡胶新材料工业 25

通运输业的快速发展,对钢帘线的检测方法、检测

准确度和精度都提出了更新、更多、更高的要求。

为保证对全球的轮胎生产商提供优质的产品和服务,

贝卡尔特在全球建立了 20 余家钢帘线工厂,并通过

IATF16949 质量体系的认证和实施保证全球所有工厂

都能为客户持续提供高质量的钢帘线产品。

MSA 对钢帘线测试的重要性

“用数据说话”是质量管理最重要的原则之一。

随着企业质量管理水平的提高,数据的应用变得越来

越广泛、越来越频繁。如果数据失真或者误差很大,

就有可能导致分析失效、决策失误、管理失范。因此

如何保证数据的质量就非常重要,而要保证数据的质

量,就必须对获得数据的测量系统进行有效的监管。

测量系统是其所使用的仪器或量具、标准、操作、方

法、夹具、软件、人员、环境和假设的集合;也就是说,

用来获得测量结果的整个过程。正如图 2 所示,不考

虑产品变异给产品带来的影响,通过分析测量系统的

变异,改进减少测量变差,来确保测试方法准确可靠,

那么测试值更加接近产品的真实特性

图 2 测量系统与产品特性之间的关系

ISO 国际标准化组织已经正式发布钢帘线测试的

权威标准《ISO 23475-1 钢帘线试验方法 第 1 部分:

通用要求》,该标准于 2017 年 ISO/TC17/SC17 年会

上提出,并于 2018 年 2 月正式立项。在 ISO/TC17/

SC17 秘书处的协调下,在国内技术对口单位冶金工

业信息标准研究院的支持下,在国内国际专家的共同

努力下,经过对标准条款反复进行讨论、设计试验进

行多次验证,该标准于 2020 年获得全票通过,并在

2021 年 2 月正式颁布。

ISO 23475-1:2021《钢帘线试验方法 第 1 部分:

通用要求》国际标准的发布,填补了该领域的国际标

准空白,奠定了钢帘线产品标准化,新产品研发的基

础。该标准统一了行业内各企业间长期不一致的概念

表述,细化了试验方法的重要参数的解释,解决了因

各国标准技术参数不同而造成的测量差异,从而为减

少国际贸易中的技术纠纷,推动钢帘线行业的国际化

发展提供有力保障。

但是,测试方法能否在行业内各相关检测实验

室被正确的使用,需要专业的工具对测量系统的能力

进行科学、系统和量化的评估,否则容易导致测试出

现疑问和争议时难以得到有效解决,对生产和研发工

作造成不利的影响。为了帮助行业内实验室更好的了

解 MSA 的作用,本文将对如何应用 MSA 对钢帘线不

同的性能测试进行评估和监控进行简单的介绍。

MSA 在钢帘线黄铜镀层化学性能

测试的应用

子午线轮胎中所使用的钢帘线大多是表面经过

电镀黄铜处理的产品,而黄铜镀层的重量对钢帘线在

轮胎里的粘合表现至关重要,过高或者过低的镀层

重量都可能会导致轮胎和帘线之间的粘合性能下降。

ISO 23475-1 钢帘线试验方法规定了钢帘线镀层的分

析可以采用 EDTA 化学滴定法、原子吸收光谱法、电

感耦合等离子体发射光谱法以及 X 射线荧光光谱法

等。在这里我们用化学滴定法和 X 射线荧光光谱法

为例,利用 MSA 工具对两种测量系统进行分析,有

助于帮助我们更好的选择合适的测试方法并解决测

试中遇到的问题和异常。

化学滴定法的原理是借助于氨水和过硫酸铵将

镀层从钢丝上溶解下来,将溶解下来的溶液加热分

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26 橡胶新材料工业

新材料科技

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解并调整 pH 至 5~6 后,用硫脲掩蔽铜离子,以二甲

酚橙为指示剂,EDTA 滴定锌含量。再用过氧化氢氧

化分解硫脲,释放出铜离子,以 PAN 为指示剂,用

EDTA 滴定出铜的含量 。

滴定法由于不需要重大的设备投入,测试成本

较低,所以一直被一些行业内的实验室所采用。但

由于化学滴定法测试步骤复杂,对人员的实验技术

要求较高,测试系统容易出现偏倚和稳定性的问题。

以行业内某一个实验室遇到的情况为例,在某段时间

分析钢帘线产品时,黄铜镀层重量的测量值总是超出

产品的技术要求。通过使用已知黄铜镀层重量基准值

为 3.85 g/kg 的参考样品重复滴定 10 次,结果见表 1。

表 1 化学滴定法分析标准帘线样品测试结果

帘线规格 3+8×0.33ST 滴定法测定铜含量(EDTA:0.0100mol/L)

重复次数 镀铜钢丝重量 (g) V1 (ml) V2 (ml) 铜含量(%) 镀层重量 (g/Kg)

1 2.0566 4.40 8.20 64.43 3.93

2 2.0073 4.42 8.18 64.26 4.03

3 2.0512 4.50 8.30 64.19 4.01

4 2.0071 4.35 8.15 64.55 4.00

5 2.0298 4.30 8.20 64.95 3.95

6 2.0432 4.40 8.18 64.37 3.95

7 2.0295 4.30 8.22 65.01 3.96

8 2.0069 4.35 8.12 64.47 3.99

9 2.0072 4.42 8.16 64.21 4.02

10 2.0499 4.50 8.25 64.05 3.99

我们选择 Minitab 这款统计软件对实验数据进行

分析。Minitab 是一款为质量改善和概率应用提供准

确和易用的工具,被许多世界一流的公司所采用,包

括通用电器、福特汽车、通用汽车、3M、霍尼韦尔、

LG、东芝、诺基亚、以及 Six Sigma 顾问公司。使用

Minitab 软件中的 MSA 模块对该结果分析可以看到重复

滴定 10 次的测试结果相比较基准值存在明显的偏倚。

经过对人、机、料、法、环这五个因素仔细的排查,

最后发现用于滴定的浓度为 0.0100 mol/l 的 EDTA 标

准溶液可能有问题。在实验过程中,操作人员会对溶

液进行二次稀释,但未重新标定核查稀释溶液的浓

度。重新对该稀释后的溶液进行标定后(结果见表 2),

图 3 化学滴定法测试黄铜镀层重量结果的偏倚直方图

N 均值 标准差 均值标

准误差 95% 置信区间 T 值 P 值

10 3.864 0.0318 0.0101 (3.8408, 3.8863) 1.34 0.212

图 4 对重新计算结果的偏倚分析

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橡胶新材料工业 27

发现浓度仅为 0.0097mol/L,使用重新标定后的浓度

代入计算,可以看到镀层重量的结果和基准值接近,

产品符合技术要求。

利用新的结果进行 MSA 分析,从直方图上可以

看出这次实验得到的测量值和基准值的偏差非常小。

经偏倚计算分析后,与基准值 3.85 进行比较,P 值

大于 0.05,说明该测量系统没有显著偏倚,可以接受。

通过上面这个案例进一步的分析,我们还发现

该实验室没有对化学滴定法的测量系统进行稳定性

的评估和跟踪,尤其是对化学滴定法中所使用的标准

溶液的使用缺少系统的管理,未对标准溶液的标定核

查等进行规定。图 5 中所展示的是使用化学滴定法测

试黄铜镀层重量的结果稳定性跟踪的数据,可以明显

看出测试的结果在某些时期会出现连续偏高或者偏

低的情况,尽管结果没有超出控制范围,但此时就应

该对测量系统进行及时的分析并采取必要的纠正措

施,以避免由于测试异常而导致生产受到影响的可能

性。

同样,我们也可以分析 X 射线荧光光谱法分析

镀层重量的稳定性。X 射线荧光 (XRF) 光谱测定是一

种无损式分析技术,可用于获取不同类型材料的元素

信息。它已在许多行业和应用领域中得到广泛运用,

包括:水泥生产、玻璃生产、采矿、选矿、钢铁及

有色金属、石油和石化、聚合物及相关行业、制药、

保健产品和环保。根据检测系统的不同,通常分为

两大类:波长色散式系统 (WDXRF) 和能量色散式系

统 (EDXRF)。其检测原理为 X 射线光管用作直接照

射样品的光源,测量样品发出的荧光来对不同元素的

种类和含量进行分析。现代的仪器分析技术,可以

保证了 X 射线光管的性能,可以在其寿命周期内保

持稳定,长期都不需要重新校正。使用 XRF 方法对

黄铜镀层分析的主要过程是,首先用过硫酸铵和氨

水的混合溶液将黄铜镀层溶解使其形成铜锌络合物,

将溶液置于 XRF 设备中进行分析,测试时样品受到

X 光的照射,铜锌元素被激发产生特征荧光,根据铜

锌特征谱线的强度和浓度的拟合关系,计算得到黄铜

表 2 使用重新标定后的标准溶液的浓度的计算结果

帘线规格 3+8×0.33ST 滴定法重新计算的结果(经标定后的 EDTA:0.0097mol/L)

重复次数 镀铜钢丝重量 (g) 镀层重量 (g/Kg)

1 2.0566 3.81

2 2.0073 3.91

3 2.0512 3.89

4 2.0071 3.88

5 2.0298 3.83

6 2.0432 3.83

7 2.0295 3.84

8 2.0069 3.87

9 2.0072 3.90

10 2.0499 3.87

图 5 化学滴定方法测试黄铜镀层重量稳定性分析示例

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28 橡胶新材料工业

新材料科技

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镀层重量。 图 6 是 XRF 法测定黄铜镀层重量的稳定

性跟踪质控图,可以看到无论是短期内还是长期内的

测试,该测试系统都非常稳定。相比较化学滴定法 X

射线荧光光谱法不需要操作人员对滴定值进行读数,

而是由设备直接给出结果,减少了不同操作人员因读

数带来的不确定度;相比较原子吸收光谱法和电感耦

合等离子体发射光谱法,X 射线荧光光谱法不需要每

次用标准溶液进行校准,减少了校准及标准溶液引入

的不确定度。最后,和其它三种方法比起来,X 射线

荧光光谱法检测效率是最高的,操作熟练的技术人员

可以在很短时间内完成测试。

MSA 在钢帘线力学性能测试中的

应用

钢帘线力学性能主要是考察破断力和破断伸长

率,其中破断伸长率对于帘线的抗冲击性能至关重

要。在 ISO 标准中,破断伸长率可以通过两种方式获

得,一种是利用拉伸试验机横梁位移计算得到破断伸

长率,另一种是使用夹持式的引伸计直接测量。

使用横梁位移测试伸长率,需要对横梁位移测

试值进行修正,标准中建议对于标距设定为 1000 mm

(弧面长度为 330 mm,夹具间距离为 340 mm,表面

光滑)的渐开线夹具,推荐使用以下公式来进行计算,

Y = 1.17X + 0.08 (1)

式中 Y 代表修正值,X 为横梁位移测量值。其

适用范围为 1.5% ~ 8% 的破断伸长率。

使用夹持式引伸计测量时,会将两个测量探针

或测量刀刃放置在试样上,测量刀刃与标距呈 90 度

角直接接触试样。随着试样的伸长,两个测量刀刃

之间的距离将发生变化,从而反映出试样的伸长量,

其适用范围主要由引伸计本身的量程决定。

两种方法虽然都能满足标准的要求,但是通过

MSA 中的 Gage R&R 分析,我们仍然可以看到这两

种方法在重复性和再现性上存在一定的差异。我们

选择了 3 名操作人员,让他们在同一台设备上分别

图 6 XRF 法测定黄铜镀层重量的稳定性跟踪质控图(所用设备:帕纳科 Axois Advanced X 射线荧光光谱仪)

图 7 利用横梁位移计算得到的破断伸长率

图 8 利用引伸计测试得到的破断伸长率

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橡胶新材料工业 29

对 5 种不同结构的样品(2+2×0.25NT, 3×0.30ST,

0.22+6+12×0.20HT, 0.315+6×0.30HT,3×0.30HT)进

行破断伸长率的测试,每种样品重复测试三次,对比

了用引伸计和不用引伸计两种方法的测试结果,使用

Minitab 进行 Gage R&R 分析如下。

从图 7、图 8 和表 3 中的分析结果可以看出,使

用横梁位移和使用引伸计对样品进行破断伸长率测

试,两种测试方法都属于受控状态,测量过程也是稳

定的,测量数据是有效的。当相比而言,使用引伸计

可以减少由于夹具夹持所引入的不确定度,相比而言

测量系统具有更好的稳定性和重复性,所以如果对测

量系统有较高的要求时,应考虑使用引伸计对破断伸

长率进行测试。

总结

我们以黄铜镀层重量测试和帘线破断伸长率测

试这两种方法的 MSA 分析,简要介绍了 MSA 在钢帘

线测试中的应用。可以看出,MSA 分析能够帮助我

们对测量系统的偏倚、稳定性、重复性和重现性等重

要指标进行量化的分析,有助于更好的控制测试质量

和选择合适的测量方法,进而更好的控制产品质量和

提高生产效率。各行业实验室应考虑根据自身的测量

需求,对各种测试方法进行 MSA 分析,在条件允许

的情况下,科学的选择合适的测量系统。

另外,测量系统分析的时机也很重要。一般要

求在测量系统投入使用之前或测量系统有比较大的

变化时,要进行测量系统的 MSA 分析,其确定测量

系统是否能否满足要求。另外在使用过程中,也需要

定期进行 MSA 分析,这个周期可以根据测试的频率

和重要性进行制定,一般至少每年要进行一次 MSA

分析。

表 3 破断伸长率测试的 Gage R&R 分析

使用引伸计的量具 R&R 使用横梁位移的量具 R&R

来源 标准差

(SD)

研究变异

(6 × SD)

% 研究变异

(%SV)

标准差

(SD)

研究变异

(6 × SD)

% 研究变异

(%SV)

合计量具 R&R 0.027203 0.16322 5.77 0.048236 0.28941 9.76

重复性 0.027203 0.16322 5.77 0.048236 0.28941 9.76

再现性 0 0 0 0 0 0

部件间 0.470924 2.82555 99.83 0.491799 2.95079 99.52

合计变异 0.471709 2.83026 100 0.494158 2.96495 100

1 月 22 日,浙江尤夫高新纤维股份有限公司发

布 2021 年度业绩预告,报告期内,营业收入 28 亿

元 -30 亿元;归属于上市公司股东的净利润亏损 11.5

亿元 -15.5 亿元,亏损额比上年同期增长 53.11%-

106.37%。

公告指出,2021 年度,公司涤纶工业丝及其附

属产品销售价格较上年同期有所上升, 营业收入较

上年同期增加。2021 年度,原材料价格一路上涨,

受新增产能投放、 行业竞争加剧、海运费暴涨、疫

情等因素的影响,公司涤纶工业丝及其附属产品销售

价格涨幅较弱,毛利率较上年同期下降。

(转载)

涤纶帘布企业 2021 年亏损超 10 亿

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30 橡胶新材料工业

新材料科技

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1 开发背景

随着市场需求,轮胎冠带层的性能要求,子午

线轮胎在高速运行时,带束层与胎侧承受巨大离心

力,导致轮胎直径增大,且由于强烈的缩放运动,导

致带束层边缘分离破坏。

轮胎冠带层功能为减小轮胎胀大,防止带束层

边缘分离,提高高速耐久性能。

改善舒适性,提高带束层的柔性或刚性,增强

抗冲击性,操纵稳定性,降低滚动阻力。

2 现状分析

1)根据 2015-2019 年 Simthers 轮胎分析报告 W、

Y 级轮胎冠带层材料应用状况如下:

低捻度 1400dtex2F100

尼龙帘子布设计应用

刘晓芳、阎芳、魏胜、张正伟、路波、王智军

山东玲珑轮胎股份有限公司,山东烟台招远 265400

W、Y 级轮胎中,(1260)/2 冠带条使用最多,

达到 44%。

2)2012-2019 年 Simthers 轮胎分析报告 Y 级轮

胎冠带层材料应用状况如下:

Y 级轮胎中,使用(1260)/2 冠带条的轮胎规

格最多,占 33.8%。

3)2012-2019 年 Simthers 轮胎分析报告欧洲市

场 Y 级轮胎冠带层材料应用状况如下:

第57页

橡胶新材料工业 31

欧洲市场 Y 级轮胎中,使用(1260)/2 冠带条

的轮胎规格最多,占 28.6%

4)2012-2019 年 Simthers 轮胎分析报告 Y 级轮

胎结构应用状况(新增)如下:

Y 级轮胎中,1 层冠带层的轮胎规格共有 40 个

规格,占总数的 61.5%,其中 (1260)/2 最多,13 个规

格,占总数 20.0%;

1 层、2 层尼龙冠带条分别有 23 个规格,占比

35.4%,一层芳纶冠带层 15 个规格(23.1%),两层

芳纶冠带层 1 个规格(1.5%),另有聚酯冠带层,一层、

两层分别有 1 个规格。

5)2012-2019 年 Simthers 轮胎分析报告 Y 级轮

胎结构应用状况(新增)如下:

Y 级轮胎中,1P(2000)/2+1 层 (1260)/2 与 1P (1500)

/2+1 层 (1260)/1 数量最多,分别为 5 个规格,占比

7.7%,1P (1500)/2+1 层 (1260)/1 与 1P(3000)/2+1 层

(1500)/1+(1260)/1 混纺次之,分别有 4 个规格,占比

6.6%;

6)2012-2019 年 Simthers 轮胎分析报告 Y 级轮

胎 1260D/2 冠带层材料应用状况(新增)如下:

Y 级轮胎中,1 层冠带层的轮胎规格共有 13 个

规格,占调查总数的 59.0%;

(1260)/2 冠带条的轮胎结构。1P+2S+1N 最多,

有 7 个规格,占调查总数的 31.8%。

7)2012-2019 年 Simthers 轮胎分析报告 Y 级轮

胎冠带层材料应用状况如下:

Y 级轮胎中,使用(1260)/2 冠带条的有 11 家

轮胎厂家,占调查总数(17 家)的 64.7%;

(1260)/1、(1500)/1+(1260)/1、(840)

/2 各有 5 家在用,各自占比 29.4%。

8)2012-2019 年 Simthers 轮胎分析报告欧洲市

场 Y 级轮胎冠带层材料应用状况如下:

欧洲市场 Y 级轮胎中,使用(1260)/2 冠带条

的轮胎厂家 7 家,占调查总数(13 家)的 53.8%。

(1260)/1、(1500)/1+(1260)/1 各有 5 家在用,

各自占比 38.5%。

3 1400dtex/2/F100 产品定位

替换 930dtex/2/F134 尼龙帘子布,应用于 W、Y

级的 UHP 规格轮胎,提升轮胎的高速性能。

3.1 帘线性能

帘线的捻距及捻向对帘线性能及覆胶能力的影

响。

1)随着捻度的增加(捻距的减小):帘线初始

模量显著减小,断裂伸长率增加,挺度增大;在一定

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32 橡胶新材料工业

新材料科技

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捻度范围内,随着捻度的增加强力下降,耐疲劳性能

提高;

1400dtex/2 帘线强力随捻度变化图

930dtex/2、1400dex/2 常用捻度

1400dtex/2 断裂伸长率和初始模量表

2)复捻线捻向与单纱的捻向相反时,捻回稳定,

复捻线结构均匀稳定。否则单纱螺旋线明显,捻回不

稳定,易产生扭结;

3)覆胶能力的评价指标为附胶量,其主要受胶

液浓度、粘度等影响,通过工艺调整不同规格帘布

的附胶量均可控制在范围内。相同工艺,不同捻度,

相同捻向试验测试结果分析,正常捻度覆胶比低捻度

覆胶好。

4)1400dtex/2/F100 尼龙帘子布特点

覆胶帘布强度提升 14.6%,重量降低 1.3%。

5)覆胶帘布性能参数对比

4 轮胎性能测试

4.1 测试结果汇总—GS01

泰国工厂反馈 5 个 Y 级轮胎 GS01 性能对比测试

结果,其中:5 组测试结果均好于现行品。

4.2 测试结果汇总 - 外缘尺寸、强度、

胎圈满足加严内控标准。

第59页

橡胶新材料工业 33

4.3 滚动半径(RPK)满足加严内控标准。

4.4 静态压力分布满足加严内控标准。

5 总结

低捻度 1400D/2/F100 尼龙 66 使用通过轮胎测试

后,轮胎外缘尺寸、强度、胎圈、耐久、高速、滚动

阻力、静态半径、静态压力分布、刚性均满足行业测

试标准。

近日,兴达年产 35 万吨高性能子午线轮胎用钢

帘线扩建项目(一期)电镀线正式开车运行,标志着

该项目一期工程已全线投产运行。

该项目总投资 36 亿元,总占地约 690 亩,采用

电镀、湿拉、捻股等生产工艺建设高性能钢帘线生

产线。项目计划分两期实施,其中:一期项目计划投

资 16 亿元,新征土地面积约 14 万平方米,新增建筑

面积约 11.9 万平方米;二期项目计划投资 20 亿元,

新征土地 478 亩,新增建筑面积 17 万平方米。项目

建成后,预计可新增年产 35 万吨高性能钢帘线的生

产能力,可新增年销售收入 40 亿元,年新增利税 4.6

亿元,达成年产高性能子午线轮胎用钢帘线超过 100

万吨的“小目标”。

作为 2021 年度江苏省先进制造业重点建设项目

及兴达公司“五年翻一番、再造一个新兴达”战略目

标实现的重要支撑,该项目有以下亮点:

亮点一:整体布局较原先老工厂设计更为科学、

紧凑。该项目比其他工厂用地面积压缩约 1/3,附房

全部为两层结构,有效节约了设备占用空间。

亮点二:全部采用公司历年来改造优化后的最新

设备配置和最新生产工艺。无论是设备水平还是生产

工艺水平,在同行业中,均处于国际、国内领先水平。

亮点三:注重节能环保理念,实现可持续发展。

从公辅设备节能、环保的全面应用,到有伺服直驱拉

丝机、电镀线余热利用、水箱永磁同步电机、一体机,

再到新厂房全部采用光伏屋面,一系列先进新技术的

应用充分彰显了兴达对于可持续发展的不懈追求。

亮点四:新工厂全实时透明化建设,加速兴达

工厂智能化步伐。从智能电镀、智能水箱、智能捻股,

到智能包装、智能链板线、智能物流、智能仓储,工

厂大数据联网采集、分析与应用,以及群蜂机器人、

章蜂机器人、工蜂机器人的普遍使用,形成了产业智

联一体化、生产全流程优化和全要素分析优化平台,

为将工厂打造成为世界一流的钢帘线制造智能化标

杆奠定了坚实的基础。

(转载)

兴达年产 35 万吨钢帘线项目一期投产

第60页

34 橡胶新材料工业

新材料科技

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尼龙纤维和聚酯纤维浸胶帘线由于其优异的性

能和使用成本,是橡胶轮胎最常用的骨架材料。近年

来随着帘线生产技术的发展和市场需求,芳纶尼龙、

聚酯尼龙等混合帘线也进入了试验和使用阶段。混

合帘线可以弥补材料的缺点,发挥材料的性能优势,

实现帘线性能和成本的优化,常见的研究主要集中在

芳纶 - 尼龙混合帘线,聚酯 - 尼龙混合帘线等,随

着芳纶尼龙混合帘线逐步进入实用阶段,聚酯尼龙帘

线的研究也开始得到了人们的关注。

附胶量是浸胶帘布和橡胶黏合强度的基础和保

障,直接决定了轮胎等产品的使用寿命和性能 [2],

混合捻线附胶量的检测方法主要有顺溶法和拆分法

两种,由于混合帘线原材料组分不同,测附胶量时所

选用的溶剂组分也不同,本文选用了三种不同测试方

法对聚酯 - 尼龙混合帘线附胶量结果的影响进行了

综合阐述。

1 原料制备

实验原料:PET 1000D/1+ NY66 840D/1-E110 混

捻帘线(江苏太极自产)

实验仪器:恒温烘箱,分析天平,称量瓶,砂

芯坩埚,磁力搅拌器,干燥器,抽滤装置等

聚酯尼龙混合帘线的

附胶量测试方法研究

徐玥、毛雪、汤小翠、董飞

江苏太极实业新材料有限公司

实验试剂:甲酸(浓度 85% 以上),三氯乙酸,

二氯甲烷,以上试剂均为化学纯

2 实验程序

2.1 涤 - 锦顺溶法:

参照 GB/T 36020-2018 中 5.5 附胶量的测试方法:

(1)将 PET 1000D/1+ NY66 840D/1-E110 混捻帘线

剪碎成小于 3mm 长的碎段,在称量瓶中烘干冷却后

记录试样质量 m,放入烧杯中;(2)将 300g 三氯乙

酸溶解在 1000mL 二氯甲烷中(涤纶溶剂,下同),

取 75mL 倒入装有碎试样的烧杯中,搅拌 20min 后

移至砂芯坩埚中过滤,再用 50mL 涤纶溶剂和纯水

分别冲洗干净后取出试样残渣,烘干后记录其质量

为 m1;(3)将上一步骤中的残渣放入烧杯中,倒入

100mL 甲酸搅拌 15min,待帘线全部溶解后移至砂芯

坩埚中过滤,再用 50mL 甲酸和纯水分别冲洗干净后

取出试样残渣,烘干后记录其质量为 m2

,则涤 - 锦

顺溶法附胶量 G' 的计算公式为

G' ×100% = m m

m

2

2

(注:公式中分子为残渣质量,即理论附胶量,

分母为理论白坯帘线质量,下同)

第61页

橡胶新材料工业 35

2.2 锦 - 涤顺溶法:

参照 GB/T 36020-2018 及上文 2.1 中测试方法:

(1)将 PET 1000D/1+ NY66 840D/1-E110 混捻帘线

剪碎成小于 3mm 长的碎段,在称量瓶中烘干冷却后

记录试样质量 m,放入烧杯中;(2)将 100mL 甲酸(尼

龙溶剂,下同)倒入装有试样的烧杯中,搅拌 15min

后移至砂芯坩埚中过滤,再用 50mL 甲酸和纯水分别

冲洗干净后取出试样残渣,烘干后记录其质量为 m1;

(3)将上一步骤中的残渣放入烧杯中,倒入 1000mL

涤纶溶剂搅拌 20min 直至帘线全部溶解后移至砂芯坩

埚中过滤,使用 50mL 涤纶溶剂和纯水分别冲洗干净

后取出试样残渣,烘干后记录其质量为 m2,则锦 -

涤顺溶法附胶量 G'' 的计算公式为

G'' ×100% = m m

m

2

2 2.3 拆分法:

参照 GB/T 36020-2018 中 5.5 及上文 2.1,2.2 中

测试方法,(1)将 PET 1000D/1+ NY66 840D/1-E110

混捻帘线两股拆分开;(2)将拆分后的涤纶单支帘

线剪碎成小于 3mm 长的碎段,在称量瓶中烘干冷却

后记录试样质量 m1,放入烧杯中;(3)将涤纶溶剂

倒入装有碎试样的烧杯中,搅拌 20min 后移至砂芯坩

埚中过滤,再用 50mL 涤纶溶剂和纯水分别冲洗干净

后取出试样残渣,烘干后记录其质量为 m1’;(4)

将拆分后的尼龙单支帘线剪碎成小于3mm长的碎段,

在称量瓶中烘干冷却后记录试样质量 m2,放入烧杯

中;(5)将 100mL 甲酸倒入装有试样的烧杯中,搅

拌 15min 后移至砂芯坩埚中过滤,再用 50mL 甲酸和

纯水分别冲洗干净后取出试样残渣,烘干后记录其质

量为 m2’; 则拆分法附胶量 G''' 的计算公式为

G''' = ×100%

( 1 1') ( 2 2') mm m m −+−

m m 1' 2' +

3 测试

选择同一根 PET 1000D/1+ NY66 840D/1-E110 混

捻帘线样品,同一名操作员分 3 天进行了三次平行试

验,其结果如下表 1 所示:

表 1 不同测试方法下混合帘线样品附胶量均值

编号 方法 m(g) m1(g) m1’(g) m2(g) m2’(g) G(%) 平均值(%)

1

涤 - 锦顺溶法

1.0952 0.2377 / 0.0282 / 2.64 2.66

2 1.0039 0.2419 / 0.0251 / 2.56

3 1.0846 0.2401 / 0.0294 / 2.79

4

锦 - 涤顺溶法

0.7860 0.5636 / 0.0236 / 3.10 3.13

5 0.8134 0.5711 / 0.0259 / 3.29

6 0.7441 0.5163 / 0.0218 / 3.02

7

拆分法

/ 1.0054 0.0254 0.9072 0.0321 3.10 3.11

8 / 1.0149 0.0276 0.8941 0.0308 3.16

9 / 1.0012 0.0229 0.9155 0.0341 3.07

由上表 1 可知,1-3 组附胶量明显低于后续组,

且在实验进行过程中均出现有大量残渣粘附在滤纸

上难以全部采集称重,造成 m2 组数值偏低而导致计

算后的实际附胶量值偏低;纵向对比编号 1-3 及 4-6

中的 m1 组数据可知涤纶溶剂可以溶解全部涤纶及大

部分尼龙丝,而尼龙溶剂只可溶解尼龙,此现象导致

了锦 - 涤顺溶法在实验过程中第一次过滤后的残渣

实为涤纶及干燥后的胶液残渣,此方法下的残渣体积

较大也易于采集,m2 的实际质量更为准确,附胶量

值也更接近于真实数值。拆分法虽最为严谨,但在拆

分过程中易掉落捻线之间的部分胶残渣,造成了附胶

量测试值略低。

第62页

36 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

4 结论

结合试验过程中的具体情况和最终数值,三种

化学法测试聚酯 - 尼龙混合帘线附胶量的优缺点如

下表 2 所示:

表 2 三种化学法测混合帘线附胶量优缺点对比

方法 优点 缺点

涤 - 锦顺溶法 试验步骤简单,速度快 残渣易黏附于滤纸,难以采集

锦 - 涤顺溶法 试验步骤简单,速度快 无

拆分法 无溶剂混用造成的影响干扰 拆分后单根丝色泽相近,易搞混;

拆分过程中易掉落胶液残渣

综上评判,锦 - 涤顺溶法是测试聚酯 - 尼龙混

合帘线附胶量最直接简单,数据更为真实的方法。在

实际生产中也可使用浸胶前后称重法和仪器法测试

帘线的附胶量,但锦 - 涤顺溶法操作简便,不受设

备误差及场地的限制,其得出的数据也更加准确,一

直在测试过程中被优先使用,同时,该检测方法也可

应用于 EP 类帆布的附胶量测试,为帆布生产提供更

加准确的理论基础。未来混合捻线将会走向多样化、

复杂化,其检测方法也需要技术人员们不断的探索和

更新。

1 月 14 日,威海君乐轮胎有限公司与贝卡尔特

签署了新的战略协议。这是自 2021 年 6 月 10 日战略

合作签约之后,双方再续合作佳话。君乐轮胎总经理

李忠明和贝卡尔特橡胶增强部北亚区商务运营副总

裁朱宏桢出席仪式并签署协议。

贝卡尔特作为战略合作伙伴以及钢帘线原材料

的唯一供应商将从全力支持君乐轮胎的发展。根据

战略协议,除了进一步深化和优化现有在产品研发、

技术支持、供应链等方面的合作,双方还将充分利用

君乐轮胎与贝卡尔特威海工厂的地缘优势,就企业精

益化生产、安全管理、设备维护以及数字化管理等方

面进行更多的交流和互动,实现优势互补,促进共赢

发展。

(转载)

君乐轮胎、贝卡尔特再度战略签约

2 月 23 日,国家发展改革委等部门印发 2021 年

(第 28 批)新认定及全部国家企业技术中心名单。

其中 6 家橡企进入第 28 批新认定名单,分别是:

中国橡胶工业协会骨架材料专业委员会理事长

单位山东大业股份有限公司技术中心;

中国橡胶工业协会力车胎分会副理事长单位腾

森橡胶轮胎 ( 威海 ) 有限公司技术中心;

河北宝力工程装备股份有限公司技术中心;

中裕铁信交通科技股份有限公司技术中心;

曙光橡胶工业研究设计院有限公司技术中心;

西北橡胶塑料研究设计院有限公司技术中心。

通知指出,自印发之日起,全部国家企业技术

中心为 1601 家、分中心为 105 家。

(转载)

山东大业入选国家企业技术中心

第63页

橡胶新材料工业 37

硅烷偶联剂 si69 是一种带双官能团多硫原子的

有机硅烷,化学名称为【双(三乙氧基丙基)四硫化

物】,主要是用于橡胶工业。作用于填料(白碳黑、

硅酸盐、粘土等)表面,能够改善填料的补强能力,

同时也是硫化体系中改善交联性能的重要部分。随着

碳中和、碳发展时代的到来,绿色轮胎,在减少轮胎

滚动阻力的同时还具有较强的抗湿滑性 , 成为轮胎工

业发展趋势 , 如何降低轮胎滚动阻力成为橡胶工业研

究热点。硅烷偶联剂是继白炭黑成为橡胶补强剂之

后发展起来的一种新型助剂。硅烷偶联剂可以有效

的将白炭黑填料与橡胶分子有机地结合起来 , 从而提

高橡胶制品的加工性能和力学性能。其作用机理为:

在橡胶混炼的过程中,含硫硅烷两端的乙氧基与白炭

黑表面的硅羟基产生化学键合,硅烷分子在白炭黑表

面富集成膜,使白炭黑的表面由极性向非极性转化,

提高了白炭黑与橡胶的相溶性,促进了白炭黑分散。

而决定这些功能是与硅烷偶联剂 Si69 的本身分子结

构所分不开的,由于分子结构含有四个硫的硫键,

其特定硫键分布特征,使其具有较好地高温稳定性,

避免了高温混合过程中多硫硅烷脱硫产生的游离硫,

使胶料提前硫化。

本课题组人员通过大量的实验,成功开发出一

硅烷偶联剂 si69 的硫分布

(S2~S10)评价方法及应用

董文武,张玲艳

双钱集团上海轮胎研究所有限公司

套评价方法,即利用高效液相色谱法(HPLC)测定

Si69 的硫分布。利用 HPLC 测定硅烷偶联剂 Si69 中

的硫单体(S2~S10)的峰面积,根据相应公式计算

得到硫单体(S2~S10)含量、游离硫含量及平均键

长等重要参数。这些参数较好地表征和评价硅烷偶联

剂 Si69 的品质,直接影响着硅烷偶联剂 Si69 在胶料

中的性能,如焦烧时间、生热、滚动磨耗等性能。

依据上述硅烷偶联剂 si69 的硫分布评价技术,

进行了大车料及小配方试验,试验结果表明:在加工

低滚动阻力磨耗、低发热配方时,选择性能更优异的

硅烷偶联剂 si69,会使胶料获得更高的耐焦烧时间,

其加工性能和胶料的物理性能均得到明显的提升。并

将该技术应用到大生产中去,该技术的投入使用不仅

改善了胶料的加工性能,同时使橡胶产品获得较好的

低发热和低滚动磨耗性能。

1 硅烷偶联剂 si69 的硫分布

(S2~S10)测定

1.1 仪器

1)液相色谱仪:Waters e2695(alliance);

2)检测器:Waters 2489 检测器;

3) 色 谱 柱: 长 为 250 mm, 内 径 为 4.6 mm,

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38 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

C18(4-10) µm;

1.2 试剂

1)环己烷 [110—82—7]:色谱纯;

2)TBAB[1643—19—2]:质量分数大于 99 %;

分析纯

3)水:经 0.45 µm 滤膜过滤;

4)甲醇 [67—56—1]:色谱纯;

5)标准 S(99.9999% 质量含量)

6) A、B 硅烷偶联剂 si69 样品(南京曙光提供)

1.3 色谱分析条件

1)流动相:H2O:CH3OH(2:8)

2)波长:254 nm;

3)流量:1 mL/min;

4)进样量:20 µL;

1.4 定量方法

采用内标加校正因子法。可以根据仪器的不同,

选择合适的色谱分析条件。

1.5 测定步骤

称取试样 100±10mg(精确至 0.1 mg)于洁净干

燥的 50mL 容量瓶中,用环己烷溶解并用环己烷稀释

至刻度,待仪器各项操作条件稳定后,用微量注射器

吸取试样溶液 20 µL 注入进样阀中,等待色谱出峰

完全后,用数据处理机进行结果处理。以相同的测试

条件做一个样品空白,同时相同条件跟踪一个标准样

品。

1.6 评价公式

1)硫分布含量(S2~S10)的计算

Si(%) 100 = ×

Ai R

Ai

………………………式(1)

式 1 中:

Ai:S2~S10 各峰面积的数值

∑ Ai: 各组分峰面积的数值之和

R:(S2~S10)的校正因子

2)游离硫含量的计算

……………式(2)

式 2 中:

A 自:自由硫峰面积的数值

Bi

:各组分峰面积的数值之和

S:自由硫的校正因子

3)多硫键平均键长

……式(3)

式 3 中:

Ai:S2~S10 各峰面积的数值

Mi: 各组分峰面积的校正因子

R:(S2~S10)的校正因子

I: 硫分布下标的序号(2~10)

1.7 计算结果

硅烷偶联剂 si69 的硫分布(S2~S10)测试结果如

表 1、图 1 所示。

表 1 硅烷偶联剂 si69 的硫分布参数

检测项目(硫分布) 参考指标 1# 样品 2# 样品

S2% 17.0±3.0 16.79 18.01

S3% 30.0±3.0 29.87 32.98

S4% 24.0±3.0 23.43 24.39

S5-S10% 27.0±3.0 29.06 24.25

S 自≤ % 1.0 0.64 0.17

平均硫链长度 3.75±1.0 3.74 3.61

图 2 色谱图

表 1 数据看出,1# 样品的硫分布(S2~S10)的含

量均不一样,且 1# 样品的平均键长要大于 2# 样品,

第65页

橡胶新材料工业 39

自由硫含量也高于 2# 样品。

为 了 进 一 步 考 察 硅 烷 偶 联 剂 si69 的 硫 分 布

(S2~S10)对胶料工艺性能及物性的影响,进行了大

车料试验、小配方试验的应用试验。

2 硅烷偶联剂 si69 应用试验

2.1 主要原材料

1) 低 滚 阻、 低 生 热 配 方: 主 要 为 NR, 牌 号

STR20,泰国进口;炭黑 N375,江西永东炭黑有限

公司产品;165MP,确成硅化公司产品;

2)普通胎面配方:主要为 NR,牌号 STR20,

泰国进口;炭黑 N234,江西永东炭黑有限公司产品;

175GR,确成硅化公司产品;

2.2 基本配方

1)低滚阻、低生热基本配方:NR,100;炭黑

N375,30.5;白炭黑 165MP,25;si69,2.5;氧化锌,

3.5;防老剂 4020,1;促进剂 D,0.5;硫磺,1;促

进剂 TBBS,2.0;其它,1;合计,150.5。配方 A 使

用 1# 样品、配方 B 使用 2# 样品。

2)普通胎面配方:NR,100;炭黑 N234,32;

白 炭 黑 175GR,25;si69,2.5; 氧 化 锌,3.5; 防 老

剂 4020,0.85; 促 进 剂 D,0.5; 硫 磺,1; 促 进 剂

TBBS,2.0;其它,1;合计,150.5。配方 C 使用 1#

样品、配方 D 使用 2# 样品。

2.3 工艺性能测试

2.3.1 快检数据 , 见表 2

/ 门尼 比重 (g/cm3

) 硬度 ML(dN.m) MH(dN.m) T10(min) T90(min)

段胶标准 55-65 1.095±0.010 / / / / /

段胶 A 55 56 58 1.095 / / / / /

段胶 B 54 56 55 1.095 / / / / /

终炼胶标准 70-80 1.105±0.010 64±2° / / / /

终炼胶 A 72 74 74 73 1.105 64 64 64 65 10.06 10.28

10.24 10.08

41.74 40.72

40.72 41.57

0.70 0.69 0.70

0.72

1.26 1.27 1.28

1.27

终炼胶 B 71 70 70 70 1.105 64 64 65 65 10.04 9.98 9.89

9.81

40.68 40.75

41.30 40.91

0.76 0.74 0.73

0.75

1.32 1.30 1.27

1.31

段胶标准 55-65 1.095±0.010 / / / / /

段胶 C 55 57 56 1.105 1.105

1.095 / / / / /

段胶 D 55 55 54 1.095 / / / / /

终炼胶标准 70-80 1.105±0.010 63±2° / / / /

终炼胶 C 82 81 78 1.105 62 11.16 10.66

10.19

38.86 37.97

36.89 0.87 0.87 0.86 1.52 1.52 1.53

终炼胶 D 82 78 75 1.105 62 62 61 11.17 10.16

9.56

37.75 36.74

33.17 0.86 0.86 0.87 1.51 1.52 1.58

2.3.2 压出情况,见表 3、表 4、表 5。

表 3 低滚阻、低生热配方大车料压出情况

胶料 螺杆速度 rpm 线速度 出口型宽度 mm 收取宽度 mm 收取重量

终炼胶 A 15/10 14.5 200 202 10.94

终炼胶 B 16/11 10 200 11.20

第66页

40 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

从以上表 2~ 表 5 数据可以得出:

快检数据表明,使用 2# 样品的终炼胶料门尼略

低,硬度、比重及流变仪数据相当。

压出结果表明,使用 1# 样品的终炼胶压出压力

略低,气孔率略高,部件表面有毛糙不光洁现象,而

使用 2# 样品的压出部件表面光滑、正常。

2.6 物性测试

2.6.1 主要设备与仪器

5L 小 型 密 炼 机, 青 岛 高 科 科 技 有 限 公 司 产

品;QLB-D 型平板硫化机,湖州橡胶机械厂产品;

MDR2000 型硫化仪和 MV2000 型门尼粘度仪,美国

阿尔法科技有限公司产品;LX-A 型硬度计,上海

化工机械四厂产品;H10 KS 型电子拉力机,英国

Hounsfield 公司产品;101A-1 型烘箱,上海实验仪

器厂有限公司产品;橡胶表面自粘性测试仪(Tack

Test), 美国阿尔法科技有限公司产品。LAT100 磨

耗试验机(荷兰 VMI 公司);RH7 柱塞式毛细管流变

仪 , 英国马尔文仪器有限公司;橡胶压缩生热试验机

RHU-2000N,青岛高特维尔科技有限公司产品;

2.6.2 性能测试

门尼粘度和焦烧性能测试按 GB/T 1232.1-2016

进行;硫化特性测试按 GB/T 16584—1996 进行;邵

氏硬度测试按 GB/T 531.1—2008 进行;拉伸应力应

变性能测试按 GB/T 528—2009 进行,哑铃状Ⅰ型试

片;撕裂性能测试按 GB/T 529—2008 进行,直角撕

裂形试片;压缩生热测试按照 GB/T 1687.3-2016 进行;

LAT100 磨耗测试按照 ISO 23233:2016 测试进行。流

动性能按照 HG/T 4300-2012 进行。

2.6.3 结果与讨论

1)硫化特性

表 4 低滚阻、低生热配方大车料压出表面情况

红外温度℃ 电流 压力 气孔率 部件表面

终炼胶 A 108 660 93 3.1 一般、略有破边

终炼胶 B 107 670 72 4.2 表面非常光滑

表 5 普通胎面配方压出情况

胶料 螺杆速度 rpm 线速度 出口型宽度 mm 收取宽度 mm 收取重量(14.01±0.21)

终炼胶 C 22.5/7.5 8.2 194/272 184/258 13.90

终炼胶 D 22.5/7.5 8.2 194/272 186/261 14.10

电流 压力 部件表面

终炼胶 C 460 72 表面正常

终炼胶 D 437 67 表面正常

表 6 胶料硫化特性

项 目 配方 A 配方 B 配方 C 配方 D

门尼粘度 [ML(1+4)100 ℃ ] 56.4 58.5 61.1 59

门尼焦烧时间(127 ℃)

t5/min 12.0 12.4 21.5 22.6

t35/min 15.6 17 25.5 27.3

硫化仪数据(150 ℃)

ML/(dN·m) 3.24 3.31 3.62 3.49

MH/(dN·m) 27.55 27.47 24.18 23.02

t10/min 3.08 3.36 4.93 5.26

t50/min 4.48 4.85 6.71 7.09

t70/min 5.34 5.85 7.58 7.96

t90/min 10.61 14.05 10.18 10.41

第67页

橡胶新材料工业 41

2)力学性能

表 7 胶料的力学性能 ( 老化前 )

编号 硫化时间(min) 300% 定伸 (Mpa) 拉伸强度 (Mpa) 扯断伸长率 % 密度 硬度 变形 % 撕裂 KN/M

A 配方

15 15.90 32.38 524

1.111

61 22 99

30 16.17 31.29 548 62 18 74

45 16.44 31.06 508 62 18 69

B 配方

15 14.62 31.93 556

1.110

61 20 114

30 15.62 32.83 528 62 16 88

45 15.63 32.15 500 62 14 75

C 配方

15 12.81 31.55 600

1.112

59 20 110

30 13.50 30.65 572 59 16 69

45 13.36 30.38 560 59 14 66

D 配方

15 10.92 31.06 600

1.104

57 20 120

30 12.08 30.86 576 57 16 79

45 10.64 30.69 592 57 14 72

表 8 胶料的力学性能 ( 老化后 )

编号 硫化时间(min) 300% 定伸 (Mpa) 拉伸强度 (Mpa) 扯断伸长率 % 密度 硬度 变形 % 撕裂 KN/M

A 配方

15 18.37 30.38 456

1.111

66 16 85

30 18.20 28.48 440 66 14 56

45 18.34 28.02 428 66 14 63

B 配方

15 18.03 30.41 476

1.110

67 16 82

30 17.95 29.54 500 66 14 64

45 17.96 29.23 440 66 12 55

C 配方

15 15.21 30.14 516

1.112

63 16 91

30 15.56 29.21 484 63 14 71

45 15.10 28.49 484 62 14 66

D 配方

15 14.27 30.59 524

1.104

61 14 72

30 13.78 29.70 504 60 14 73

45 13.78 29.00 508 60 12 74

3)磨耗、生热性能

表 9 磨耗、生热性能

项 目 配方 A 配方 B 配方 C 配方 D

老化前 VMI 磨耗 /cm3 0.4649 0.4093 0.362 0.3437

老化后 VMI 磨耗 /cm3 0.7358 0.7035 0.5646 0.5447

HBU/℃ 18.1 15.7 16.5 15.0

4)胶料的流动性

表 10 胶料的流动性测试

项 目 配方 A 配方 B 配方 C 配方 D

1DAY 剪切粘度 /pa.s 7479 7368 8971 8523

2DAY 剪切粘度 /pa.s 7663 7570 9457 8820

3DAY 剪切粘度 /pa.s 7759 7670 9677 8918

1DAY 剪切粘度变化率 /% 0 0 0 0

2DAY 剪切粘度变化率 /% 2.46 2.74 5.42 3.48

第68页

42 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

上述大车料物性数据表明:

从剪切粘度数据来看,使用 2# 样品的胶料剪切

粘度较低,尤其在低滚动、低生热配方中剪切粘度增

长率变化率更低,获得更好的工艺性能,与大车料压

出表面光滑情况相吻合。

使用 2# 样品的胶料耐焦烧时间更长,正硫化时

间也延长。

使用 2# 样品的胶料相比 1# 样品的胶料物性更

有优势,老化后亦如此;

使用 2# 样品的胶料在生热、磨耗性能方面优于

1# 样品的胶料,老化后亦如此;使轮胎成品获得更

好地耐生热、耐磨耗性能。

3 结语

综上所述,硅烷偶联剂 si69 硫分布评价技术为

生产环保轮胎选择低滚动、低生热配方提供了重要的

理论依据,结合上述试验及大量的应用,并得到了以

下的相关性:

★ S2含量更高,使胶料获得更好的耐焦烧温度。

★ S4 含量的高低决定配方中使用硅烷偶联剂

si69 的份数。

★ S5-S10 含量的高低决定着硅烷偶联剂 si69 的

品质,相比较而言,在指标范围内,越低意味着其杂

质更少,尤其乙醇含量及副产物。

★ 自由硫含量得到了控制。由于游离硫的存在

会使胶料在压延时降低表面粘性,给下工序的贴合,

成型带来困难,容易造成废次品;同时胶料在挤出后,

影响半成品的外观质量,降低胶料与骨架层的粘着性

能,使制品质量下降,寿命缩短。

★ 平均键长:决定着硅烷偶联剂 si69 结构的高

低。

1 月 27 日,浙江海利得新材料股份有限公司发

布 2021 年度业绩预告。2021 年海利得预计实现归属

于上市公司股东的净利润 5.7 亿 ~5.9 亿元,同比(下

同)增长 126.55%~134.50%;基本每股收益:0.47 元

/ 股 ~0.48 元 / 股。

海利得表示,2021 年该公司各业务板块经营情

况良好,特别是帘子布业务其行业呈现供需两旺态

势,产销有大幅增长, 盈利能力提升。

(转载)

浙江海利得利润增约 1.3 倍

2 月 17 日,山东大业股份有限公司发布公告,

拟定增募资不超 6 亿元,在扣除发行费用后拟投入年

产 20 万吨子午线轮胎用高性能胎圈钢丝项目和补充

流动资金。

项目总占地面积 350 亩,总建筑面积 12 万平方

米,新购置直进式拉丝机组、预处理生产线、镀铜

生产线、中丝热处理线、节能环保设备等共 448 台

套。项目建成并达产后预计将为公司新增年营业收入

10.26 亿元。

(转载)

大业股份募资 6 亿元加码高性能胎圈钢丝产能

第69页

橡胶新材料工业 43

配方工程师多年来,一直在研究硫磺交联键的

返原问题,至今还未研究出合适的解决方案,每种新

方案的问世,工程师们都要付出巨大的心血,改善耐

热和抗返原性会对生产工艺产生一定的影响,然后对

胶料的抗返原性能、加工性能、物理性能以及动态

性能等有一定的负面影响;要彻底解决这一大难题,

首先必须了解返原的真实含义。

硫化返原本质上是热硫键的热降解,导致硫化

胶主链改性,交联密度降低,出现物理性能下降,损

耗因子增大,动态性能变差,生热增加的后果。采用

有效或半有效硫化体系使硫化胶中单硫键和双硫键

占绝对优势,可以显著改善热稳定性,减少硫化返原,

但会导致胶料的动态性能下降。

抗硫化返原剂由于具有独特的改性双酰亚胺结

构,可以在 NR 返原过程中形成 C-C 键,将断裂的

橡胶分子重新连接起来,有效补偿了硫化胶在返原过

程中的交联密度损失,从而提高耐热性,改善力学性

能,降低生热。

本文主要研究了抗硫化返原剂对钢丝粘合性能

的影响,选择抗硫化返原剂 PK900、HVA-2 、HTS

抗硫化返原剂对钢丝

与橡胶粘合配方性能的影响

马德龙、赵红霞、赵之朋、刘玉帅

山东阳谷华泰化工股份有限公司,山东阳谷 252300

国家橡胶助剂工程技术研究中心,山东阳谷 252300

为研究对象,主要针对胶料的硫化特性、硫化返原

率、物理性能、粘合性能、生热性能和动态力学性能

(DMA)几个方面进行结果分析与讨论。

1 实验

1.1 主要原材料

NR(SCR5#),云南农垦产品;炭黑 N330,天

津亿博瑞公司产品;间苯二酚(R-80)、ZnO-80、

HMMM-55 、PK900、HTS、HVA-2 ,阳谷华泰公司

产品;其余为橡胶工业常用原材料。

1.2 实验配方

表 1 试验配方 份

组分 V1 V2 V3 V4 V5

PK900 0 1 0 0 0.75

HVA-2 0 0 1 0 0

HTS 0 0 0 1 1

注:配方其余组分及用量为 SCR5# 100,炭黑 N330 40,

ZnO-80 10,间苯二酚 1.8,HMMM-55 5,钴盐粘合增进

剂 1.1,不溶性硫磺 5.5,其他组分 14.6.

1.3 主要设备与仪器

CF-2L 密 炼 机, 东 莞 市 昶 丰 机 械 科 技 公 司 产

第70页

44 橡胶新材料工业

新材料科技

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品;EKT-2000S 密闭型流变仪、6004 门尼粘度仪、

Z250SN 型拉力试验机,上海铸金分析仪器公司产

品;GT-7014-H 平板硫化机,台湾高铁公司产品;

INSTRON3365 型拉力试验机,英斯特朗公司产品;

VR-7130 全自动粘弹性分析仪、FT-1260 动态压缩生

热试验机,日本上岛公司产品。

1.4 混炼工艺

胶料混炼采用两段混炼工艺。

一段混炼工艺在密炼机中进行。

密炼参数:初温 80℃,转速 55rpm;加料顺序:

生胶塑炼→加炭黑和小料→压砣混炼→清扫→压砣

混炼→排胶(排胶温度 135℃ ±5℃)。

二段终炼胶在开炼机上进行。

一段母炼胶包辊→加硫磺和促进剂→左右 3/4 各

割刀 2 次,薄通 6 次,→ 4mm 辊距下片,停放待测。

1.5 性能测试

胶料的各项性能均按相应国家标准进行测试。

2 结果与讨论

2.1 硫化特性

不同抗硫化返原剂对粘合胶料硫化特性的影响

见表 2。

从表 2 中可以看出,加入抗硫化返原剂的胶料

门尼粘度稍有减小,焦烧时间略有延长,这说明抗硫

化返原剂有改善胶料加工性能的效果;与空白配方胶

料相比,加入 PK900 的胶料硫化速率基本没有影响,

但加入抗硫化返原剂 PVA-2 和 HTS 的胶料硫化速率

稍有提升,这是因为抗硫化返原剂 PK900 基本不参

与硫化反应,在发生返原之前基本保持不变,只有在

橡胶硫键断裂生成共轭多烯时才体现补偿作用,因

而对硫化速度的影响较小;而抗硫化返原剂 HTS 和

HVA-2 在硫化过程中参与了硫化反应,对硫化速率

表 2 胶料的硫化性能

项目 V1 V2 V3 V4 V5

门尼粘度[ML(1+4)100℃] 55.45 52.12 53.21 52.43 52.21

127℃门尼焦烧数据

t5/min 16.22 18.46 18.35 18.28 18.32

151℃硫化仪数据

ML/( dN ﹒ m) 1.89 1.85 1.97 1.92 1.88

MH/( dN ﹒ m) 18.23 18.11 19.74 17.96 18.01

MH-ML/( dN ﹒ m) 16.34 16.26 17.77 16.04 16.13

t10/min 2.62 2.47 2.23 2.38 2.33

t90/min 11.86 11.63 10.48 10.65 10.77

(t90-t10)/min 9.24 9.16 8.25 8.27 8.44

170℃硫化仪数据

ML/( dN ﹒ m) 1.46 1.49 1.51 1.52 1.50

MH/( dN ﹒ m) 17.25 17.54 18.62 17.47 17.51

MH-ML/( dN ﹒ m) 15.79 16.05 17.11 15.95 16.01

t10/min 1.35 1.41 1.31 1.37 1.38

t90/min 4.31 4.15 3.72 3.86 3.90

(t90-t10)/min 2.96 2.74 2.41 2.49 2.52

Mt

/( dN ﹒ m) 14.83 16.02 17.03 15.73 16.04

Rt

1) 15.32 9.42 9.27 10.85 9.12

备注:1)Rt

=(MH-Mt

)/(MH-ML)×100%。

第71页

橡胶新材料工业 45

会有明显的提升作用;交联密度 HVA-2 的胶料略有

增大,其余胶料影响不大。

另外表 2 中结果显示出的 Rt 为硫化返原率,用

硫化返原率可以很直接的判断抗硫化返原性能,硫化

返原率 Rt 是通过硫化曲线上的最大扭矩 MH、最小扭

矩 ML 以及时间 t 时刻对应的扭矩 Mt 计算得来的,Rt

数值越小,说明 t 时刻的返原性能越小,抗返原效果

越好,反之则差。从 Rt 数据中可以看出,抗硫化返

原剂 PK900 和 HVA-2 的抗返原性能最好,HTS 性能

稍差些,但是 HTS/PK900 并用后抗返原性能明显提

高,其抗返原效果大于 HTS 单独使用时的效果。据

文献调研,HTS 和 PK900 并用后,对胶料的影响基

本上是两者单独影响的加和,但不是协同效应,因此

170℃硫化时 HTS 和 PK900 对胶料的抗返原作用基本

上是加和效果。

2.2 物理性能

抗硫化返原剂对硫化胶物理性能的影响见表 3。

由表 3 可以看出,与空白胶料相比,加入抗硫

化返原剂的胶料,硫化胶的拉伸强度和定伸应力均有

所提高,过硫后,力学性能保持率明显高出空白胶料,

从过硫后的结果可以明显看出,HTS/PK900 并用的胶

料性能保持率高于单独使用的 PK900 和 HTS,硫化

温度越高,性能保持效果越明显。

2.3 粘合性能

抗硫化返原剂对粘合性能的影响见表 4。

由表 4 不同抗硫化返原剂对钢丝 - 橡胶粘合力

的试验数据可以看出,加入抗硫化返原剂后,胶料的

粘合力提高,其中 HTS 提高的幅度最大,PK900 和

HVA-2 的初始粘合力差别较小,PK900/HTS 并用胶

料粘合力略大于 PK900;由文献分析:抗硫化返原剂

HTS 是一种具有独特结构的化学助剂,在硫化反应

表 3 抗硫化返原剂对硫化胶的物理性能

项目 V1 V2 V3 V4 V5

151℃ ×20min

邵尔 A 型硬度 / 度 68 69 68 68 69

100% 定伸应力 /MPa 4.52 5.16 5.01 4.88 5.11

300% 定伸应力 /MPa 14.73 16.46 16.21 14.97 15.74

拉伸强度 /MPa 24.12 24.89 24.60 24.17 24.56

扯断伸长率 /% 455.2 426.6 412.7 448.9 437.4

151℃ ×60min

100% 定伸应力 /MPa 3.46 4.76 4.53 3.92 4.83

拉伸强度 /MPa 15.91 18.67 18.94 17.43 18.92

扯断伸长率 /% 345.2 359.5 350.3 358.5 377.3

170℃ ×8min

邵尔 A 型硬度 / 度 66 67 66 67 67

100% 定伸应力 /MPa 3.23 3.57 3.64 3.42 3.49

300% 定伸应力 /MPa 14.49 16.52 16.44 15.68 16.24

拉伸强度 /MPa 19.46 20.26 20.37 19.88 20.05

扯断伸长率 /% 345.7 325.4 312.1 344.6 340.2

170℃ ×20min

100% 定伸应力 /MPa 2.32 2.78 2.87 2.56 2.82

拉伸强度 /MPa 13.64 15.79 15.98 14.71 15.83

扯断伸长率 /% 276.6 276.9 268.5 285.3 299.8

第72页

46 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

中能够在连接大分子的硫 - 硫键嵌入柔顺的六亚甲

基基团,形成“复合”交联结构,这种复合交联键用

在粘合胶料中,能大力提升钢丝 - 橡胶粘合力。

另外从表 4 结果中还能看出,加入抗硫化返原

剂的胶料,不同老化后的性能保持率提高,抗硫化返

原剂 HVA-2 的保持率最高,最高达 88%;而抗硫化

返原剂 HTS 由于拥有出色的初始粘合力,在各种老

化后粘合力仍处于最高峰值。

2.4 生热性能

从表 5 试验结果可以看出,加入抗硫化返原剂后,

胶料的永久变形和疲劳温升均明显降低,尤其是过硫

后的生热大幅度的下降,加入 HVA-2 的胶料表现最

为突出,其次是 PK900,加入 HTS 的胶料在正硫化处,

生热下降幅度较小,与空白胶料差异较小,但在过硫

后温升下降明显,对比空白下降了约 10℃。

表 5 结果还显示出,加入抗硫化返原剂的胶料,

过硫点与正硫点的温升变化差值除 HTS 的温升差

值较大外,其余抗硫化返原剂的温升差值均差别较

小,这说明 HTS 在过硫后的动态保持效果要略差于

HVA-2 和 PK900。

2.5 动态力学性

表 6 结果显示,对比空白配方试验胶料,不同

模式下的扫描区域,抗硫化返原剂配方试验胶料的损

耗因子(tanδ)有不同程度的变化趋势;在温度扫

描下,HVA-2 的 tanδ 值略低,其次是 PK900,HTS

的 tanδ 值相对较大;应变扫描和频率扫描区域下的

tanδ 也均有小幅度的减小,HVA-2 和 PK900 的动

态力学性能表现最佳,效果最显著,这说明加入抗硫

化返原剂后,对改善胶料的动态性能有明显的效果。

3 结论

(1)抗硫化返原剂能改善胶料的加工性能,抗

返原效果明显提升,抗硫化返原剂 PK900/HTS 并用

胶料抗返原效果提升幅度大。

表 4 钢丝 - 橡胶粘合力 N

项目 V1 V2 V3 V4 V5

初始粘合力 945 1122 1089 1199 1154

动态疲劳后 2)粘合力 699 946 957 1032 988

保持率 % 74.0 84.3 87.9 86.1 85.6

蒸汽老化后 3)粘合力 684 901 917 988 959

保持率 % 72.4 80.3 84.2 82.4 83.1

热老化后 4)粘合力 628 812 824 888 845

保持率 % 66.5 72.4 75.7 74.1 73.2

注:2)动态疲劳老化条件:频率 30HZ、温度 80℃,时间 120min;3)试验条件为温度 80℃,湿度 90%,老化时间 7d;4)

热老化条件:100℃ ×120h.

表 5 压缩疲劳试验结果

项目 V1 V2 V3 V4 V5

170℃ ×10min

永久变形 /% 5.7 4.8 4.2 4.9 4.8

温升 /℃ 14.3 12.2 11.0 13.8 12.4

170℃ ×30min

永久变形 /% 9.9 5.6 5.0 6.1 5.7

温升 /℃ 27.5 15.1 13.7 17.6 15.6

温升变化 /℃ 13.2 2.9 2.7 3.8 3.2

第73页

橡胶新材料工业 47

(2)添加抗硫化返原剂的胶料,硫化胶过硫后

的力学性能保持率提高,HTS/PK900 并用的胶料力学

性能保持率高于单独使用的 PK900 和 HTS。

表 6 动态性能 DMA 试验结果

项目 V1 V2 V3 V4 V5

损耗因子(tanδ)

温度扫描 5)/℃

60 0.126 0.117 0.109 0.120 0.118

70 0.121 0.111 0.101 0.115 0.113

80 0.115 0.102 0.0995 0.105 0.104

90 0.103 0.0988 0.0982 0.0996 0.0991

100 0.0983 0.0974 0.0971 0.0984 0.0978

应变扫描 6)/(°)

0.05 0.0633 0.0512 0.0506 0.0523 0.0519

0.1 0.0815 0.0783 0.0763 0.0788 0.0785

0.2 0.123 0.118 0.113 0.120 0.118

0.5 0.158 0.138 0.134 0.146 0.141

频率扫描 7)/r·min-1

100 0.128 0.122 0.118 0.126 0.125

200 0.133 0.129 0.123 0.131 0.130

500 0.145 0.138 0.141 0.146 0.142

900 0.154 0.142 0.143 0.149 0.145

备注:5) 应变 0.5°,频率 900r·min-1;6)温度 60℃,频率 900r·min-1;7)温度 60℃,应变 0.5°。

(3)在粘合胶料配方中,抗硫化返原剂 HTS 表

现出优异的钢丝粘合效果,无论是初始粘合力,还是

老化后的粘合力,其粘合力值均最大。

近日,由山东大业股份有限公司起草的《胎圈

钢丝试验方法》行业标准通过了全国钢标准化技术

委员会盘条与钢丝分技术委员会(SAC/TC 183/SC 3)

组织的专家审定。

2019 年,工业和信息化部下达《胎圈钢丝试验

方法》行业标准制定项目计划,主起草单位为山东大

业股份有限公司、冶金工业信息标准研究院等。《胎

圈钢丝试验方法》是轮胎骨架材料胎圈钢丝配套的试

验方法,规定了胎圈钢丝外观质量、力学性能、镀层

化学性能及粘合力等各项性能的试验方法。该标准的

制定,为轮胎厂及胎圈钢丝厂有效地检测胎圈钢丝性

能提供了统一的规范,为进一步提升胎圈钢丝产品质

量提供了有力支撑。

(转载)

行业标准《胎圈钢丝试验方法》通过审定

第74页

48 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

近年来随着我国工业的迅速发展,空气污染的

问题也逐渐凸显。我国的空气质量形成了 PM2.5 和

臭氧污染并存的现状,而 VOCs 同时是 PM2.5 和臭氧

的前体物,VOCs 的大量产生和排放是我国臭氧浓度

快速增长的主要诱因。如何防控 VOCs 对于大气污染

防治来说至关重要,各地生态环境部门已经开始重

点关注、严格管控涉 VOCs 产排项目。同时,VOCs

企业废气处理也成为了相关企业关注的重点。因此,

合理的去治理 VOCs 废气的产生,从而减轻 VOCs 废

气对于环境的污染是已经成为迫切需要解决的问题。

当前,VOCs 废气处理技术主要有吸附法、热破

坏法、生物处理法、变压吸附分离与净化技术、氧化

法、氧化处理方法、液体吸收法、冷凝回收法等。

1 VOCs 废气处理技术

——吸附法

吸附法主要适用于低浓度、高通量的有机废气。

现阶段,这种有机废气的处理方法已经相当成熟,能

量消耗比较小,但是处理效率却非常高,而且可以彻

底净化有害有机废气。实践证明,这种处理方法实际

生产中应用可以起到较好的效果。     

但是此方法也存在一定的缺陷,它需要的设备

体积比较庞大,且工艺流程较为复杂;如果废气中有

挥发性有机物废气处理工艺

郝军正、张冬梅、田旭、赵新远

山东斯递尔化工科技有限公司 山东曹县 274400

大量杂质,容易导致工作人员中毒。所以,使用此方

法处理废气的关键在于吸附剂的选择。当前,采用吸

附法处理有机废气,多使用活性炭,主要是因为活性

炭内部大量的细孔结构,具有巨大的比表面积,吸附

性比较强。此外,经臭氧处理后的活性炭吸附性能将

进一步提升,有机废气的处理将会更加安全和有效。

2 VOCs 废气处理技术

——热破坏法     

热破坏法是指直接和辅助燃烧 VOCs,或利用合

适的催化剂加快 VOCs 的化学反应,最终达到降低有

机物浓度,使其不再具有危害性的一种处理方法。热

破坏法对于浓度较高的有机废气处理效果比较好,因

此,在处理高浓度废气时被广泛应用。这种方法主要

分为两种,即直接火焰燃烧和催化燃烧。直接火焰燃

烧对有机废气的热处理效率相对较高,一般情况下可

达到 99%。而催化燃烧指的是在催化床层的作用下,

加快有机废气的化学反应速度。这种方法比直接燃烧

用时更少,是高浓度、小流量有机废气净化的首选技术。

3 VOCs 废气处理技术

——生物处理法     

从处理的基本原理上讲,采用生物处理方法处

第75页

橡胶新材料工业 49

理有机废气,利用微生物的生理过程把有机废气中的

有害物质转化为简单的无机物,如 CO2、H2O 以及其

它简单无机物等。这是一种无害的有机废气处理方

式。    

一般情况下,一个完整的生物处理有机废气过

程包括 3 个基本步骤:

1)有机废气中的有机污染物首先与水接触,在

水中可以迅速溶解;

2) 在液膜中溶解的有机物,在液态浓度低的

情况下,可以逐步扩散到生物膜中,进而被附着在生

物膜上的微生物吸收;

3) 被微生物吸收的有机废气,在其自身生理代

谢过程中,将会被降解,最终转化为对环境没有损害

的化合物质。

4 VOCs 废气处理技术

——变压吸附分离与净化技术

变压吸附分离与净化技术是利用气体组分可吸

附在固体材料上的特性,在有机废气分离净化装置

中,气体的压力会出现一定的变化,通过这种压力变

化来处理有机废气。

变压吸附分离与净化技术主要应用的是物理法,

通过物理法来实现有机废气的净化,使用材料主要

是沸石分子筛。沸石分子筛,在吸附选择性和吸附

量两方面有一定优势。在一定温度和压力下,这种沸

石分子筛可以吸附有机废气中的有机成分,然后把

剩余气体输送到下个环节中去。在吸附有机废气后,

通过一定工序将其转化,保持并提高吸附剂的再生能

力,进而可让吸附剂再次投入使用,重复上步骤工序,

循环反复,直到有机废气得到净化。

近年来,该技术开始在工业生产中应用,对于

气体分离有良好效果。该技术的主要优势有:能源消

耗少、成本比较低、工序操作自动化及分离净化后混

合物纯度比较高、环境污染小等。使用该技术对于回

收和处理有一定价值的气体效果良好,市场发展前景

广阔,成为未来有机废气处理技术的发展方向。

5 VOCs 废气处理技术

——氧化法     

对于有毒、有害,而且不需要回收的 VOCs,氧

化法是最适合的处理技术和方法。氧化法的基本原

理:VOCs 与 O2 发生氧化反应,生成 CO2 和 H2O,

该氧化反应和化学上的燃烧过程相类似,但其由于

VOCs 浓度比较低,在化学反应中不会产生肉眼可见

的火焰。一般情况下,氧化法通过两种方法可确保氧

化反应的顺利进行。

5.1 热氧化

通过加热使含有 VOCs 的有机废气达到反应温

度。热氧化法当前分为三种:热力燃烧式、间壁式、

蓄热式。三种方法的主要区别在于热量回收方式。

这三种方法均能与催化法相结合,降低化学反应的温

度。

5.1.1 热力燃烧式热氧化器

热力燃烧式热氧化器一般情况下是指气体焚烧

炉。这种气体焚烧炉由助燃剂、混合区和燃烧室三部

分组成。其中,助燃剂,如天然气、石油等是辅助燃料,

在燃烧过程中,焚烧炉内产生的热可对 VOCs 废气预

热,预热后便可为有机废气的处理提供足够空间和时

间,最终实现有机废气的无害化处理。在供氧充足条

件下,氧化反应的反应程度——VOCs 去除率——主

要取决于“三 T 条件”:反应温度 (Temperat)、时间

(Time)、湍流混合情况 (Turbulence)。这”三 T 条件”

是相互联系的,在一定范围内,一个条件的改善可使

另外两个条件降低。热力燃烧式热氧化器的缺点在

于:辅助燃料价格高,导致装置操作费用比较高。

5.1.2 间壁式热氧化器

间壁式热氧化器指的是在热氧化装置中,加入

间壁式热交换器,进而把燃烧室排出气体的热量传

送给氧化装置进口处温度较低的气体,预热完成后

便可促成氧化反应。现阶段,间壁式热交换器的热

第76页

50 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

回收率最高可达 85%,因此大幅降低了辅助燃料的

消耗。一般情况下,间壁式热交换器有三种形式:

管式、壳式和板式。由于热氧化温度必须控制在

800℃~ 1000℃范围内,因此,间壁式热交换必须由

耐高温的不锈钢或合金材料制成。所以间壁式热交换

器的造价相当高,而这也是其缺点所在。此外,材料

的热应力也很难消除,这是间壁式热交换的另外一个

缺点。

5.1.3 蓄热式热氧化器

蓄热式热氧化器简称为 RTO,在热氧化装置中

加入蓄热式热交换器,在完成 VOCs 预热后便可进行

氧化反应。现阶段,蓄热式热氧化器的热回收率已经

达到了 95%,且其占用空间比较小,辅助燃料的消

耗也比较少。由于当前的蓄热材料可使用陶瓷填料,

所以可处理腐蚀性或含有颗粒物的 VOCs 气体。现阶

段,RTO 装置分为旋转式和阀门切换式两种,其中,

阀门切换式是最常见的一种,由 2 个或多个陶瓷填充

床组成,通过切换阀门来达到改变气流方向的目的。

5.2 催化氧化

现阶段,催化氧化法使用的催化剂有两种,即

贵金属催化剂和非贵金属催化剂。贵金属催化剂主

要包括 Pt、Pd 等,它们以细颗粒形式依附在催化剂

载体上,而催化剂载体通常是金属或陶瓷蜂窝;非

贵金属催化剂主要是由过渡元素金属氧化物,比如

MnO2,与粘合剂经过一定比例混合,然后制成的催

化剂。为有效防止催化剂中毒后丧失催化活性,在

处理前必须彻底清除可使催化剂中毒的物质,比如

Pb、Zn 和 Hg 等。  

6 VOCs 废气处理技术

——液体吸收法

液体吸收法指的是通过吸收剂与有机废气接触,

把有机废气中的有害分子转移到吸收剂中,从而实现

分离有机废气的目的。这种处理方法是一种典型的物

理化学作用过程。有机废气转移到吸收剂中后,采

用解析方法把吸收剂中有害分子去除掉,然后回收,

实现吸收剂的重复使用和利用。

从作用原理的角度划分,此方法可分为化学方

法和物理方法。物理方法是指利用物质之间相溶的原

理,把水看作吸收剂,把有机废气中的有害分子去除

掉,但是对于不溶于水的废气,比如苯,则只能通过

化学方法清除,也就是通过有机废气与溶剂发生化学

反应,然后予以去除。

7 VOCs 废气处理技术

——冷凝回收法     

在不同温度下,有机物质的饱和度不同,冷凝

回收法便是利用有机物这一特点来发挥作用,通过降

低或提高系统压力,把处于蒸汽环境中的有机物质通

过冷凝方式提取出来。冷凝提取后,有机废气便可得

到比较高的净化。其缺点是操作难度比较大,在常

温下也不容易用冷却水来完成,需要给冷凝水降温,

所以需要较多费用。这种处理方法主要适用于浓度高

且温度比较低的有机废气处理。

综上所述,对于 VOCs 的处理方式,各种方法各

有千秋,但也各有其弊端,单一的处理方法难以取得

令人满意的效果。

8 山东斯递尔化工科技有限公司

处理工艺

我们橡胶助剂生产企业 VOCs 主要来源挥发性的

原料,如丙酮、苯胺等有机易挥发性有机物。在综合

对比以上处理方法的基础上,山东斯递尔化工科技有

限公司目前采用的”活性炭吸附 +RTO 蓄热燃烧装置”

对 VOCs 进行处理,目前排放口每年的自行监测结果,

符合生态环保部门的要求。此装置主要由活性炭吸附

单元、活性炭脱附再生单元、RTO 蓄热燃烧装置等

几个部分组成。

活性炭吸附单元:塔内设有布风单元,使废气

均匀地通过固定吸附床内的活性炭层面,由于活性

第77页

橡胶新材料工业 51

炭表面与有机废气分子间相互引力的作用产生物理

吸附,而将废气中的有机成份吸附在活性炭的表面,

从而使废气得到净化,净化后的洁净气体通过气烟囱

达标排放。活性炭吸附主要有以下特点:

1)被吸附物质和吸附剂相互不发生化学反应;

2)吸附过程进行较快;

3)吸附剂本身性质在吸附过程中不变化;

4)吸附过程可逆。

本装置设 3 台吸附床,其中一台吸附床处于吸

附净化过程,一台待吸附而另一台处于脱附再生阶

段,通过吸附床之间的切换使吸附过程连续进行,保

证车间正常作业。

活性炭脱附再生单元:活性炭吸附达到饱和后,

通过阀门的转换进入解析再生阶段,解析过程采用热

空气脱附:热空气吹扫炭床至 120℃。将活性炭颗粒

吸附的物质随热空气解析下来,进入 RTO 蓄热燃烧

系统。使用热空气对活性炭进行吹扫脱附,不仅脱附

解析风量小,脱附废气浓度高,后续 RTO 热燃烧装

置投资小,运行成本低,且具有脱附时间短、效率高、

脱附彻底、节约成本等优点。

RTO 蓄热燃烧装置,其主体结构由燃烧室、陶

瓷填料床和切换阀等组成。该装置采用目前比较先进

的蓄热燃烧技术,对高浓度脱附废气进行彻度燃烧,

是一套具有终端处理功能的设备。该装置中的蓄热

式陶瓷填充床换热器可使热能得到最大限度的回收,

热回收率高达 95%,可以较好的达到资源再利用的

效果。其基本原理是在高温下将有机废气氧化生成

CO2 和 H2O,从而净化废气,并回收分解时释放的热

量,以达到环保和节能双重目的,是一种用于处理高

浓度挥发性有机废气的节能型环保装置。结果表明:

采用活性炭吸附 +RTO 蓄热燃烧的方法进行 VOCs 废

气处理,对废气中 VOCs 的去除具有成效。

随着全球经济回暖,胎圈钢丝市场需求扩大,

江苏兴达钢帘线股份有限公司拟建设“二厂年产 5 万

吨胎圈钢丝扩产改造项目”。

项目拟在现有兴达二厂及南侧新增地块进行改

扩建。新增地块占地 31.8 亩,主要作为盘条库和连

拉机区域。项目将新增 1 条化镀线、1 条热处理线、

1 条集中预处理线,同时增加粗拉机、中拉机和连拉

机数量,并对相应公辅工程进行技改。

项目建成后,二厂的胎圈钢丝总规模为 20 万吨

/ 年,兴达戴南工厂的钢帘线和胎圈钢丝生产规模变

为 85.28 万吨 / 年。

(转载)

1 月 29 日,神马实业股份有限公司发布公告,

预计 2021 年度实现归属于上市公司股东的净利润为

20.547 亿元到 22.71 亿元,与上年同期相比,将增加

16.8409 亿元到 19.0039 亿元,同比增长 454.41% 到

512.78%。

公告称,公司主营产品帘子布、工业丝、切片,

因市场原因,2021 年价格较上年同期有大幅上升,

导致其利润较上年同期大幅增加。

(转载)

兴达拟建设 5 万吨 / 年胎圈钢丝项目

神马股份:净利同比预增 4~5 倍

第78页

52 橡胶新材料工业

信息沙龙

Information Salon

1 月 24 日,江苏兴达钢帘线股份有限公司 2021

年度总结表彰大会召开。面对疫情防控、材料上涨、

缺“电”少“柜”等困难,兴达公司 2021 年迎难而

上、克难求进,钢帘线及钢丝制品销量超过 100 万吨,

销售收入达到 105 亿元,为实现企业十四五“翻番与

再造”战略开了一个好头。

2022 年,兴达确立了“产销钢帘线 100 万吨,

钢帘线和其他钢丝制品的产销总量 125.5 万吨,主营

业收入达到 145 亿元”的奋斗目标。刘锦兰科学分析

了宏观经济形势,客观剖析了面临的困难挑战,并提

出了“做最好的产品、建共富的兴达”的目标追求。

为此,兴达将实现“四个转变”,即从“模仿

创新”到“自主创新”,从“以管理降成本”到“以

创新降成本”,“利润考核”向“成本考核”转变,

从“传统生产”向“智能制造”转变。会上,总经理

刘祥从 9 个方面总结了兴达 2021 年的工作,并提出,

推行高性价比策略,拓展 100 万吨战果,夺取“十四五”

第二战役的更大胜利。

(转载)

1 月 21 日,工业和信息化部发布 2021 年度绿色

制造名单。其中,绿色工厂 662 家、绿色设计产品

989 种、绿色工业园区 52 家、绿色供应链管理企业

107 家。

2021 年度绿色工厂名单

( 橡胶轮胎类 )

◆ 科迈化工股份有限公司

◆ 锦湖轮胎 ( 天津 ) 有限公司

◆ 赛轮 ( 沈阳 ) 轮胎有限公司

◆ 安徽中意胶带有限责任公司

◆ 福建佳通轮胎有限公司

◆ 山东圣奥化学科技有限公司

◆ 重庆韩泰轮胎有限公司

2021 年度绿色供应链管理企业名单

( 橡胶轮胎类 )

◆ 天津 科迈化工股份有限公司

◆ 天津 天津赛象科技股份有限公司

◆ 广东 广东伊之密精密机械股份有限公司

(转载)

兴达钢帘线收入超百亿

国家级绿色制造榜单发布

第79页

橡胶新材料工业 53

2 月 17 日,通用股份与比利时贝卡尔特集团公

司举行 2022 年战略签约仪式。签约仪式前,双方进

行了座谈,就轮胎行业可持续发展、双碳战略引领下,

制造业绿色化、数智化、国际化等方面的发展进行了

交流。

会上,通用股份与贝卡尔特续签《战略合作协

议》,双方将在已有良好合作的基础上,充分发挥各

方优势,实现全价值链的战略合作,推进精益管理,

共同参与新品研发,推动新材料和新技术的应用与

发展,为行业共性关键技术的突破打下坚实的基础,

助力中国轮胎市场快速发展。

作为核心战略供应商,多年来通用股份与贝

卡尔特建立了长期的战略伙伴关系,并开展了包括

TMS 制造系统项目在内的一系列合作,取得了显著

的成果。

(转载)

通用股份与贝卡尔特续约

2022 年 1 月 26 日,山东大业股份有限公司董事

长窦勇、总经理郑洪霞等一行前往沙钢集团,与沙钢

集团董事长沈彬、总经理施一新、副总经理王科等沙

钢领导进行了深入交流并签订了战略合作协议。

签约会上,沙钢集团董事长沈彬热情欢迎大业

股份董事长窦勇等一行的来访。他表示,沙钢集团是

全国最大的民营钢铁企业,始终坚持走创新发展之

路,不断优化产品结构,实现了企业健康发展。大业

股份是全球最大的胎圈钢丝生产基地,是行业的领军

企业,沙钢集团希望同大业股份携手实现共同进步,

合作共赢。

此次战略合作的签署,标志着双方在前期良好合

作的基础上,又迈出了重要一步,进一步深化了公司

的上下游企业协同发展,保障了公司原材料供应的稳

定性,为公司进一步巩固行业地位打下了坚实基础。

(转载)

大业与沙钢达成战略合作

第80页

54 橡胶新材料工业

信息沙龙

Information Salon

2022 年 2 月 15 日,国家发展改革委办公厅印发

了国家企业技术中心 2021 年评价结果通知。受委托

的第三方评估机构对国家企业技术中心进行了评价,

橡胶、轮胎行业相关技术中心评价结果如下。

国家企业技术中心得分在 90 分及以上,评为优

秀;得分在 65 分至 90 分(不含 90 分)之间,评为良好;

得分在 60 分至 65 分(不含 65 分)之间,评为基本

合格;得分在 60 分以下,评为不合格。

国家企业技术中心 2021 年评价结果

序号 国家企业技术中心所在企业名称 地区 评价结果

一、良好

115 赛轮集团股份有限公司 青岛市 88.3

177 株洲时代新材料科技股份有限公司 湖南省 86.3

213 湖北回天新材料股份有限公司 湖北省 85.2

229 浦林成山(山东)轮胎有限公司 山东省 84.8

295 中车青岛四方车辆研究所有限公司 青岛市 83.7

348 山东玲珑轮胎科技股份有限公司 山东省 82.7

371 山东豪迈机械科技股份有限公司 山东省 82.5

382 安徽中鼎密封件股份有限公司 安徽省 82.3

410 济南圣泉集团股份有限公司 山东省 81.8

453 三角集团有限公司 山东省 81.1

458 山东道恩分子材料股份有限公司 山东省 81.0

543 宁波拓普集团股份有限公司 宁波 79.8

561 巨轮智能装备股份有限公司 广东省 79.6

571 无锡宝通科技股份有限公司 江苏省 79.4

598 成都硅宝科技股份有限公司 四川省 79.0

707 江苏恒力化纤股份有限公司 江苏省 77.8

710 软控股份有限公司 青岛市 77.8

719 中国化学工业桂林工程有限公司 广西壮族自治区 77.7

732 湖北华强科技股份有限公司 湖北省 77.5

792 安徽佳通乘用子午线轮胎有限公司 安徽省 76.7

825 金能科技股份有限公司 山东省 76.2

944 衡橡科技股份有限公司 河北省 74.8

948 建新赵氏集团有限公司 宁波市 74.8

958 神马实业股份有限公司 河南省 74.7

国家企业技术中心评价公布

第81页

橡胶新材料工业 55

(转载)

1029 江苏通用科技股份有限公司 江苏省 73.9

1050 中国石化仪征化纤有限有限公司 江苏省 73.5

1065 万达集团股份有限公司 山东省 73.3

1101 贵州轮胎股份有限公司 贵州省 72.8

1109 江苏兴达钢帘线股份有限公司 江苏省 72.7

1114 桂林橡胶机械有限公司 广西壮族自治区 72.7

1159 洛阳双瑞特种装备有限公司 河南省 72.2

1349 双钱轮胎集团有限公司 上海市 69.3

1377 风神轮胎股份有限公司 河南省 68.8

1464 中国石化集团南京化学工业有限公司 江苏省 67.1

1490 益阳橡胶塑料机械集团有限公司 湖南省 66.4

1495 科迈化工股份有限公司 天津市 66.1

1524 厦门翔鹭化纤股份有限公司 厦门市 65.2

二、基本合格

1538 天津赛象科技股份有限公司 天津市 64.6

1605 万力轮胎股份有限公司 广东省 61.5

1624 蔚林新材料科技股份有限公司 河南省 59.3

1662 双星集团有限责任公司 青岛市 53.3

1 月 18 日,山东省工业和信息化厅公布了 2021

年山东省智能制造标杆企业名单,确定森麒麟、三

角轮胎等 30 家企业为 2021 年山东省智能制造标杆企

业。

2021 年山东省智能制造标杆企业

(橡胶轮胎行业)

序号 所在市 企业名称 备注

2 青岛市 青岛森麒麟轮胎股份有限公司 智能工厂

11 威海市 三角轮胎股份有限公司 智能工厂

13 潍坊市 山东大业股份有限公司 智能工厂

20 聊城市 山东阳谷华泰化工股份有限公司 智能工厂

25 青岛市 青岛科捷机器人有限公司 供应商

5 家橡企入围智能制造标杆企业

第82页

56 橡胶新材料工业

数据传真

Data Fax

2021 年初,随着国内统筹疫情防控和经济社会

发展成果进一步巩固,市场需求持续恢复,企业生产

经营稳中向好,利润总额继续保持较快增长,企业质

量效益不断提升;但是进入二季度后,原材料价格出

现大幅波动上涨,下游需求趋缓,库存上升,行业盈

利状况下滑;下半年自 7 月底开始,浙江、江苏、山东、

河北、山西等省,节能减排冲刺,开始大范围限电甚

至断电;及至四季度,疫情多点散发,大宗商品价格

仍在高位,为应对空气重污染,各地时有停产或部分

生产线限产措施。

综合来看,橡胶行业在 2021 年经受原材料价格

不断上涨、海运费连续翻翻、人民币汇率提高和限电

造成产能下降等因素影响,企业制造成本大幅攀升,

而市场内需降低、企业和经销商库存上升,使得产品

价格难以消化成本上涨因素。主要指标受到基期数据

影响,实现了较快的增速,但下行压力加大;下半年

行业出口占比增大,对行业增速有拉动效应;行业盈

利增速下降明显,效益状况转差。

2021 年橡胶行业经济运行状况

一、行业整体运行情况

据对轮胎、力车胎、胶管胶带、橡胶制品、胶鞋、

乳胶、炭黑、废橡胶综合利用、橡胶机械模具、橡胶

助剂、骨架材料 11 个分会 366 家重点会员企业的统

计,2021 年实现现价工业总产值 3998.72 亿元,同比

(下同)增长 15.87%;实现销售收入 3856.11 亿元,

增长 17.42%;实现出口交货值 1129.81 亿元,增长

23.96%;出口率(值)为 29.30%,增加 1.55 个百分点。

实现利税 245.07 亿元,增长 6.04%;实现利润 176.85

亿元,增长 6.47%;销售收入利润率 5.05%,降低 0.54

个百分点;出现 26 家亏损企业,降低 10.34%;亏损

企业亏损额 18.02 亿元,增长 282.99%;产成品库存

396.97 亿元,增长 28.27%。

橡胶行业 2021 年主要指标同比增幅对比状况见

图 1,主要经济指标同比增长趋势状况见图 1-1 至 1-2。

二、行业运行主要特点

1.行业现价工业产值同比实现高速增

图 1 2021 年橡胶行业主要指标同比增幅对比状况

第83页

橡胶新材料工业 57

长,同比 2019 年协会统计数据增长 4.49%,

但是受到内需不足影响,呈现下行态势。

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年行业

现价工业总产值同比增长 15.87%,较上年度增幅上

升 15.80 个百分点。统计细分专业,均为正增长,其

中轮胎、力车胎、橡胶制品、乳胶、橡胶机械模具 5

个专业上年度即实现正增长;力车胎、乳胶、炭黑、

废橡胶综合利用、橡胶助剂、骨架材料 6 个专业同比

增幅超过行业平均增幅。

2021 年协会统计行业及各个专业现价工业产值

增长状况见图 2-1。

2.行业销售收入同比实现高速增长,

但同比 2019 年协会统计数据降低 2.55%,

且下行压力明显。

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年行业

销售收入同比增长 17.42%,较上年度降幅回升 17.54

个百分点。统计细分专业,均为正增长,其中力车胎、

橡胶制品、乳胶、橡胶机械模具 4 个专业上年度即实

现正增长;力车胎、胶鞋、乳胶、炭黑、废橡胶综合

利用、橡胶助剂、骨架材料 7 个专业同比增幅超过行

业平均增幅。

2021 年协会统计行业及各个专业销售收入增长

图 1-1 2021 年橡胶行业主要指标同比增长趋势状况

图 1-2 2021 年橡胶行业主要指标同比增长趋势状况

图 2-1 2021 年协会统计行业及各个专业工业总产值增长状况

第84页

58 橡胶新材料工业

数据传真

Data Fax

状况见图 2-2。

3.行业出口交货值同比实现高速增长,全年呈

现向好的态势,但是同比 2019 年协会统计数据降低

4.78%,仍然没能恢复到疫情之前的态势。出口对行

业增长有拉动作用,全行业及大部分细分专业的出口

率(值)高于上年同期。

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年行

业出口交货值同比增长 23.96%,较上年度降幅回升

32.80 个百分点;行业出口率(值)为 29.30%,同比

增加 1.55 个百分点。统计细分专业,均实现正增长;

其中力车胎、乳胶、橡胶机械模具、废橡胶综合利用

4 个专业上年度即实现正增长;力车胎、胶鞋、炭黑、

废橡胶综合利用、橡胶助剂、骨架材料 6 个专业同比

增幅高于行业平均增幅。

2021 年协会统计行业及各个专业出口交货值增

长状况见图 2-3,出口率(值)状况见图 2-4。

三、细分行业情况

1.轮胎

轮胎 36 家重点会员企业 2021 年实现现价工业

总 产 值 1798.54 亿 元, 同 比( 下 同) 增 长 8.19%;

实现销售收入 1498.45 亿元,增长 9.67%;综合外

图 2-2 2021 年协会统计行业及各个专业销售收入增长状况

图 2-3 2021 年协会统计行业及各个专业出口交货值增长状况

图 2-4 2021 年协会统计行业及各个专业出口率(值)状况

第85页

橡胶新材料工业 59

胎产量 46042 万条,增长 11.54%;其中子午线轮胎

产量 43200 万条,增长 11.92%;全钢子午线轮胎产

量 11334 万条,增长 2.62%;子午化率 93.83%, 增加

0.32 个百分点。实现出口交货值 673.33 亿元,增长

17.97%;出口率(值)为 44.93%,增加 3.16 个百分

点。出口轮胎交货量 20376 万套,增长 18.94%;其

中出口子午胎 19462 万套,增长 19.13%;出口率(量)

为 44.26%,增加 2.75 个百分点。其中 28 家企业实

现利税 36.46 亿元,降低 52.21%;实现利润 22.36 亿元,

降低 60.88%;销售收入利润率 1.90%,减少 3.39 个

百分点;出现 7 家亏损企业 , 亏损企业亏损额 15.46

亿元。产成品库存 234.36 亿元,增长 36.97%。

2.力车胎

力车胎 23 家重点企业 2021 年完成现价工业总

产 值 191.99 亿 元, 同 比( 下 同) 增 长 20.95%; 实

现销售收入 188.86 亿元,增长 21.91%。主导产品中

自行车外胎产量 24421 万条,增长 24.09%;电动自

行车外胎产量 16084 万条,增长 16.33%;摩托车外

胎产量 10855 万条,增长 28.05%。实现出口交货值

44.72 亿元,增长 24.47%;出口率(值)23.68%,增

加 0.49 个百分点。实现利税 7.95 亿元,降低 5.65%;

实现利润 4.99 亿元,降低 2.03%;销售收入利润率

2.64%,减少 0.65 个百分点;出现 1 家亏损企业 , 亏

损企业亏损额 1606 万元。产成品库存 8.82 亿元,增

长 55.50%。

3.胶管胶带

胶管胶带 49 家重点企业 2021 年完成现价工业

总产值 219.92 亿元,同比(下同)增长 9.24%;完

成销售收入 219.24 亿元,增长 10.94%。主要产品输

送带产量 2.92 亿 m2 , 增长 13.36%;V 型带产量 8.58

亿 A 米,增长 5.61%;胶管产量 2.73 亿 B 米,增长

4.92%。实现出口交货值 26.67 亿元,增长 15.44%;

出口率(值)12.16%,增加 0.47 个百分点。实现利

税 22.47 亿元,增长 2.44%;实现利润 15.09 亿元,

增长 5.14%;销售收入利润率 6.88%,减少 0.38 个百

分点;出现 2 家亏损企业,亏损企业亏损额 1268 万元。

产成品库存 29.15 亿元,降低 8.75%。

4.橡胶制品

橡胶制品 46 家重点企业 2021 年实现现价工业

总产值 527.23 亿元,同比 ( 下同 ) 增长 7.82%;实现

销售收入 555.58 亿元,增长 7.33%;主要产品汽车减

震制品产量 82.94 亿个 , 增长 14.47%;骨架油封产量

17.83 亿个 , 增长 20.63%。完成出口交货值 76.10 亿元,

增长 15.53%;出口率(值)13.70%,增长 0.97 个百

分点。出口汽车配件 194.11 亿个,增长 20.51%。实

现利税 56.01 亿元,增长 4.95%;实现利润 36.31 亿元,

增长 0.96%;销售收入利润率 6.54%,减少 0.41 个百

分点;出现 4 家亏损企业,亏损企业亏损额 147 万元。

产成品库存 39.71 亿元,增长 5.04%。

5.胶鞋

胶鞋 20 家重点企业 2021 年实现现价工业总产

值 53.06 亿元,同比(下同)增长 14.40%;实现销售

收入 67.09 亿元,增长 23.60%;完成胶鞋产量 23536

万双,增长 10.96%。实现出口交货值 10.55 亿元,

增长 30.41%;出口率(值)15.73%,增长 0.82 个百

分点;出口胶鞋 3085 万双,增长 22.50%;出口率(量)

13.11%,增加 1.24 个百分点。实现利税 5.43 亿元,

增长 41.17%;实现利润 3.27 亿元,增长 43.06%;

销售收入利润率 4.87%,增加 0.66 个百分点;出现 6

家亏损企业,亏损企业亏损额 6729 万元。产成品库

存 6.39 亿元,增长 19.77%。

6.乳胶

乳胶 24 家重点企业 2021 年实现现价工业总产

值 74.32 亿元,同比(下同)增长 17.32%;实现销售

收入 69.43 亿元,增长 18.94%。主要产品避孕套产

量 24.61 亿只,增长 4.54%;检查手套产量 34.65 亿

只,增长 38.91%。实现出口交货值 32.73 亿元,增

长 20.01%;出口率(值)为 47.15%,增加 0.42 个百

分点。实现利税 8.03 亿元,增长 18.11%;实现利润 5.85

亿元,增长 11.55%;销售收入利润率 8.43%,减少 0.56

第86页

60 橡胶新材料工业

数据传真

Data Fax

个百分点;出现 2 家亏损企业,亏损企业亏损额 283

万元。产成品库存 11.61 亿元,增长 56.0%。

7.炭黑

炭黑 34 家重点企业 2021 年完成现价工业总产

值 364.76 亿 元, 同 比( 下 同) 增 长 50.97%; 实 现

销售收入 403.53 亿元,增长 58.18%。炭黑总产量

489.83 万吨,增长 7.87%;其中湿法炭黑产量 485.18

万吨,增长 8.24%。实现出口交货值 36.59 亿元,增

长 53.16%;出口率(值)9.07%,降低 0.30 个百分点;

出口炭黑 46.86 万吨,降低 0.83%;出口率(量)9.57%,

降 低 0.84 个 百 分 点。 实 现 利 税 33.35 亿 元, 增 长

171.75%;实现利润 26.91 亿元,增长 221.24%;销

售收入利润率 6.67%,增加 3.39 个百分点。产成品

库存 20.99 亿元,增长 30.19%。

8.橡胶机械模具

橡胶机械模具 19 家重点企业 2021 年实现现价

工业总产值 55.38 亿元,同比(下同)增长 1.51%;

实现销售收入 53.44 亿元,增长 2.54%;完成模具产

量 4.01 万套,增长 1.02%。实现出口交货值 36.93 亿

元,增长 3.10%;出口率(值)为 69.11%,增加 0.38

个百分点。实现利税 17.70 亿元,增长 0.70%;实

现利润 9.96 亿元,同比基本持平;销售收入利润率

18.65%,减少 0.47 个百分点。产成品库存 2.24 亿元,

降低 0.82%。

9.废橡胶综合利用

废 橡 胶 综 合 利 用 29 家 重 点 企 业 2021 年 实 现

现 价 工 业 总 产 值 41.87 亿 元, 同 比( 下 同) 增 长

19.75%;实现销售收入 37.65 亿元,增长 22.20%。

生产再生胶 76.77 万吨,增长 4.47%;生产胶粉 20.51

万吨,增长 12.50%。实现出口交货值 1.84 亿元,增

长 40.83%;出口率(值)为 4.88%,增加 0.65 个百

分点。实现利税 4.38 亿元,增长 13.27%;实现利润 2.73

亿元,增长 14.58%;销售收入利润率 7.24%,减少

0.48 个百分点;出现 1 家亏损企业,亏损企业亏损额

为 12 万元。产成品库存 1.49 亿元,增长 32.93%。

10.橡胶助剂

橡胶助剂 43 家重点企业 2021 年完成现价工业

总产值 265.0 亿元,同比(下同)增长 38.87%;实

现销售收入 257.65 亿元,增长 34.10%。橡胶助剂总

产量 142.16 万吨,增长 12.19%;其中主要产品促进

剂产量 39.24 万吨 , 增长 16.06%;防老剂产量 37.13

万吨,增长 9.69%。实现出口交货值 77.20 亿元,增

长 80.89%,出口率(值)29.96%,增加 7.75 个百分点;

出口橡胶助剂 35.01 万吨,增长 29.02%;出口率(量)

24.63%,增加 3.21 个百分点。实现利税 24.65 亿元,

增长 73.99%;实现利润 26.98 亿元,增长 52.90%;

销售收入利润率 10.47%,增加 1.29 个百分点。

11.骨架材料

骨架材料 2021 年 29 家企业完成现价工业总产

值 406.66 亿元,同比(下同)增长 32.05%;完成销

售收入 505.20 亿元,增长 24.87%。实现出口交货值

113.14 亿元,增长 47.55%,出口率(值)22.40%,

增 加 3.44 个 百 分 点。 实 现 利 税 28.63 亿 元, 增 长

128.16%;实现利润 22.40 亿元,增长 193.08%;销

售收入利润率 4.43%,增加 2.54 个百分点;出现 3

家亏损企业,亏损企业亏损额 1.55 亿元。产成品库

存 42.21 亿元,增长 37.62%。43 家企业骨架材料总

产量 473.48 万吨 , 增长 12.57%;其中钢丝帘线产量

272.32 万吨 , 增长 10.80%;胎圈钢丝产量 103.68 万

吨,增长 10.80%;管带钢丝产量 29.11 万吨,增长

26.87%;涤纶帘布产量 35.09 万吨,增长 25.84%;

锦纶帘布产量 26.87 万吨,增长 14.12%;帆布产量 6.26

万吨,降低 7.53%。

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