《橡胶新材料工业》2021年第6期

发布时间:2021-12-24 | 杂志分类:其他
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《橡胶新材料工业》2021年第6期

橡胶新材料工业 23高数值。表明同等载荷条件时,HMLS 制品较 HMMS制品 ( 样品 1,4) 具有更为长时稳定的服役寿命。另外,据结果可知,帘线捻度对其寿命的影响也不可忽视,适当提升捻度后的制品 ( 样品 2,5),其服役寿命远高于低捻度制品 ( 样品 3,6)。2.2 动态疲劳特性应用于汽车轮胎的帘线更多的服役场景是动态变化应力作用状态,因此对于帘线的动态疲劳特性的评价与研究显得尤为重要。而目前行业内对此工作的研究还处于起步阶段。本研究中目前所做的工作采用单一正弦动态往复拉伸,通过测试长时动态疲劳作用下帘线断裂失效时的循环次数对其动态疲劳进行初期评价。图 6 浸胶帘线基准应力 - 疲劳断裂寿命曲线由图 6 可知,相同振幅条件下,较大动态载荷( > 77.5% ABL) 时,三种样品的动态循环次数并无特别悬殊的差异,而在在较小载荷 (75.0% ABL) 时,HMLS 丝所制备的帘线的循环次数显著高于 HMMS帘线。固定 80% ABL 载荷,探讨不同振幅条件下帘线动态疲劳性能的结果显示 ( 图 7),较小振幅 ( < 5% ABL) 条件下,更易于区分产品的动态疲劳性能。同条件...
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橡胶新材料工业 23

高数值。表明同等载荷条件时,HMLS 制品较 HMMS

制品 ( 样品 1,4) 具有更为长时稳定的服役寿命。另外,

据结果可知,帘线捻度对其寿命的影响也不可忽视,

适当提升捻度后的制品 ( 样品 2,5),其服役寿命远

高于低捻度制品 ( 样品 3,6)。

2.2 动态疲劳特性

应用于汽车轮胎的帘线更多的服役场景是动态

变化应力作用状态,因此对于帘线的动态疲劳特性的

评价与研究显得尤为重要。而目前行业内对此工作的

研究还处于起步阶段。本研究中目前所做的工作采用

单一正弦动态往复拉伸,通过测试长时动态疲劳作用

下帘线断裂失效时的循环次数对其动态疲劳进行初

期评价。

图 6 浸胶帘线基准应力 - 疲劳断裂寿命曲线

由图 6 可知,相同振幅条件下,较大动态载荷

( > 77.5% ABL) 时,三种样品的动态循环次数并无

特别悬殊的差异,而在在较小载荷 (75.0% ABL) 时,

HMLS 丝所制备的帘线的循环次数显著高于 HMMS

帘线。固定 80% ABL 载荷,探讨不同振幅条件下帘

线动态疲劳性能的结果显示 ( 图 7),较小振幅 ( < 5%

ABL) 条件下,更易于区分产品的动态疲劳性能。同

条件下,HMMS 帘线的断裂循环次数更高,耐动态

疲劳性能更为优异。

图 7 浸胶帘线振幅 - 疲劳断裂寿命曲线

3 总结

通过模拟应用场景,对不同种类的帘线静态和

动态疲劳测试,初步建立了量化疲劳特性关联的重要

参数、预测帘线的安全服役周期的切实可操作的试验

方案和评价方法。帘线所用原丝的类型是影响其疲劳

特性的关键性因素之一,此外帘线的工艺参数优化也

是提升帘线耐疲劳特性的直接有效途径之一。

骨架材料的疲劳特性是整个橡胶制品安全服役

评价工作中不可或缺的重要一环,而这部分的工作目

前还没有引起整个产业系统应有的重视与投入。作为

帘线生产商的本单位,对此部分工作进行了初步的研

究,并逐渐摸索建立了相应的评价方法。但是作为承

上启下的特定制品材料,需要产业上下游单位密切协

作,特别是下游客户对于相关评价参数、评价指标的

完善化、系统化的建议与协同印证是未来保障此项工

作能够有所进展的关键性因素。

表 4.服役寿命与允许的最大承受载荷关系(%ABL)

样品 NO. 1 年 2 年 5 年 10 年 50 年 100 年

1 67.43 66.01 64.15 62.73 59.46 58.04

2 70.88 69.67 68.06 66.84 64.02 62.80

3 68.01 66.41 64.30 62.70 58.98 57.38

4 64.14 62.73 60.87 59.47 56.21 54.80

5 67.47 66.24 64.61 63.38 60.52 59.29

6 64.61 63.34 61.66 60.39 57.45 56.18

由以上结果(图 5,表 4)可以看出,原丝类型是影响帘线服役寿命的关键因

素之一。对于相同的期望服役寿命所对应的最大承受载荷,HMLS 所制备的捻线

(样品 2)、帘线(样品 5)具有相对于 HMMS 更高数值。表明同等载荷条件时,HMLS

制品较 HMMS 制品(样品 1,4)具有更为长时稳定的服役寿命。另外,据结果可

知,帘线捻度对其寿命的影响也不可忽视,适当提升捻度后的制品(样品 2,5),

其服役寿命远高于低捻度制品(样品 3,6)。

2.2 动态疲劳特性

应用于汽车轮胎的帘线更多的服役场景是动态变化应力作用状态,因此对于

帘线的动态疲劳特性的评价与研究显得尤为重要。而目前行业内对此工作的研究

还处于起步阶段。本研究中目前所做的工作采用单一正弦动态往复拉伸,通过测

试长时动态疲劳作用下帘线断裂失效时的循环次数对其动态疲劳进行初期评价。

0 200000 400000 600000 800000 1000000

76

80

84

88

92

载载(% ABL)

循环次数

样样4

样样5

样样6

振振: 9% ABL

图 6. 浸胶帘线基准应力-疲劳断裂寿命曲线

由图 6 可知,相同振幅条件下,较大动态载荷(>77.5% ABL)时,三种样品

的动态循环次数并无特别悬殊的差异,而在在较小载荷(75.0% ABL)时,HMLS

丝所制备的帘线的循环次数显著高于 HMMS 帘线。固定 80% ABL 载荷,探讨

不同振幅条件下帘线动态疲劳性能的结果显示(图 7),较小振幅(<5% ABL)条件

下,更易于区分产品的动态疲劳性能。同条件下,HMMS 帘线的断裂循环次数

更高,耐动态疲劳性能更为优异。

0 200000 400000 600000 800000 1000000

0

2

4

6

8

10

振振 (% ABL)

循环次数

样样4

样样5

样样6

载载:80% ABL

图 7.浸胶帘线振幅-疲劳断裂寿命曲线

3 总结

通过模拟应用场景,对不同种类的帘线静态和动态疲劳测试,初步建立了量

化疲劳特性关联的重要参数、预测帘线的安全服役周期的切实可操作的试验方案

和评价方法。帘线所用原丝的类型是影响其疲劳特性的关键性因素之一,此外帘

线的工艺参数优化也是提升帘线耐疲劳特性的直接有效途径之一。

骨架材料的疲劳特性是整个橡胶制品安全服役评价工作中不可或缺的重要

一环,而这部分的工作目前还没有引起整个产业系统应有的重视与投入。作为帘

线生产商的本单位,对此部分工作进行了初步的研究,并逐渐摸索建立了相应的

评价方法。但是作为承上启下的特定制品材料,需要产业上下游单位密切协作,

特别是下游客户对于相关评价参数、评价指标的完善化、系统化的建议与协同印

证是未来保障此项工作能够有所进展的关键性因素。

参考文献

[1]金属材料疲劳试验轴向力控制方法:GBT3075-2020[S].北京:中国标准出版社.2020.

[2]纤维增强塑料层合板拉-拉疲劳性能试验方法:GBT16779-2017[S].北京:中国标准出版

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24 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

引言

橡胶制品是生产和生活中一种重要的材料。根

据用途可分为轮胎,胶管,输送带,密封件,承载弹

性构建等。大部分的橡胶制品是一种复合材料。他们

都是由大量的橡胶基体和骨架增强材料组成。在实际

使用中,因使用环境不同,橡胶基体和骨架材料的设

计结构也不同。为实现某些特定要求,需要从纤维材

质、橡胶基体材质、组织结构等方面进行综合考虑。

只有恰当的使用了纤维材料和橡胶基体,恰当的结构

设计,最终制品才会有良好的实际应用效果。只有在

纤维和橡胶这两种性能之间建立一个良好的过渡层,

满足力在纤维与橡胶基体之间有效的传递,这是带有

骨架的橡胶制品实际应用的基础和前提。

1、RFL 浸胶配方的使用

从硫化橡胶被发明开始,人们就开始了纤维粘

合技术的开发和研究工作。在 1935 年杜邦公司于专

利 [1] 公布了 RFL(间苯二酚、甲醛、胶乳)粘合体系,

消除了人造丝不易与橡胶粘合的缺陷,使人造丝作为

骨架材料开始更多地应用于载重轮胎 [2]。大量的研

究表明 [3,4],RFL(间苯二酚、甲醛、胶乳)粘合体

纤维骨架材料环保浸胶液国内外研究和

应用进展

王晓龙 颜学龙 华润稼 许其军

江苏太极实业新材料有限公司扬州 225006

系是由间苯二酚 - 甲醛形成连续的树脂相,胶乳形

成分散相嵌在连续相中。RFL(间苯二酚 - 甲醛 - 胶乳)

作为粘合层的主要作用,可分为三部分,一部分与骨

架材料纤维保持良好的粘合,一部分与橡胶基体保持

良好的粘合,一部分粘合层本身具有足够的机械强度

可以将橡胶基体受到的力传导至骨架材料。有研究表

明 [5]:在硫化过程中,间苯二酚 - 甲醛主要通过氢

键相互作用、化学反应、范德华力等与纤维保持良好

的粘合,胶乳粒子主要通过与橡胶基体进行共硫化作

用保持良好粘合,间苯二酚 - 甲醛 - 胶乳内部之间

通过氢键相互作用、色满环化学键、互穿结构等保

持粘合层的结构强度。具体机理可见图 1[6]。从 RFL

被发明至今,RFL 就被广泛应用在如人造丝、尼龙、

聚酯、芳纶等纤维材料上,使得各种各样的纤维材料

可以应用在橡胶基体中,扩展了骨架材料的应用领

域,提升了橡胶制品的综合性能。由于 RFL 体系可

以在纤维与橡胶材料之间形成良好的粘合效果,并且

具有良好的经济性,因此得到了广泛使用,在世界范

围一直沿用到现在。RFL 粘合体系也是被时间证明的、

对于橡胶与纤维粘合最有效、经济的粘合体系 [7]。

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橡胶新材料工业 25

图 1 来自文献 [6]

近年,化学科学和化学工业的飞速发展,各种

各样的化学品给人们的生活带来了便利、提升了人们

的生活质量,同时也让人们见证了大量有毒有害化学

品对环境的损伤、对健康的危害。从对化学品的盲

目追求,到对化学品的使用限制,人们对环境保护、

职业健康安全意识的觉醒越来越高。其中,对间苯二

酚、甲醛等化学品的关注度也越来越高。我国工信部、

科技部、环保部组织编订《国家鼓励的有毒有害原料

( 产品 ) 替代品目录》2016 版中,明确提到了要努力

将间苯二酚、甲醛等有害物质进行替换,引导企业持

续绿色发展,从源头减少或避免污染物的产生。

其中甲醛,被欧盟 REACH 法规定义为高度关注

的物质(substance of very high concern, SVHC)。2017

年 10 月 27 日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布

的致癌物清单中,将甲醛放在一类致癌物列表中 [8]。

2019 年 7 月 23 日,甲醛被列入有毒有害水污染物名

录(第一批)[9]。

间苯二酚,2017 年 10 月 27 日,世界卫生组织

国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,

间苯二酚在 3 类致癌物清单中 [10]。

当前,世界各国从法律法规、行业规范等方面

纷纷向减少、甚至杜绝使用化学有害品的方向发展。

因此,无论从历史发展、技术进步、企业生存等方面,

都需要一种能替代目前 RFL(间苯二酚、甲醛、胶乳)

体系的环保型浸胶液的粘合体系。

已经有众多专家学者,众多企业公司在研究对

环境、生物无害的,非(间苯二酚、甲醛)的粘合

配方体系,并公布了相关专利。从配方组分来说,

可以分为两类:一类是使用极低毒性的酚 - 醛代替

较高毒性的间苯二酚 - 甲醛;一类是告别酚醛体系,

使用其他化学成分代替间苯二酚 - 甲醛。

2、多酚 - 多醛体系

2.1 芳香族多酚 - 多醛与传统 RFL 的制

造方法对比

米其林公司的专利公开了一系列低毒性、大分

子的、不易挥发的固体醛与各种低毒性的多酚组成

的粘合体系,来替换间苯二酚 - 甲醛粘合体系。如

专利 [11-13] 中,使用了间苯三酚,或者黄酮类化合

物(含多个酚羟基),或者芳香族多酚,与芳香族

多醛等进行化学反应形成一种水溶性树脂,再与含

有不饱和键的橡胶胶乳进行混合,最终形成粘合剂,

用于浸渍处理纤维骨架材料。该体系优点明显,既保

留了酚醛体系的反应结构,同时又避开了法律法规对

甲醛等要求。本质上是从一种酚醛树脂,转换成另一

种酚醛树脂。从原料特点分析,相比较甲醛,芳香族

多醛工业化应用较少,成本较高。芳香族多酚亦同理。

或许,当更大规模的产业应用后会降低一部分成本价

格。在使用性能上,专利中公开的配方多为固体原料,

称量方便,但是反应投料时可能面临粉末漂浮问题、

粘黏容器壁等问题,实际操作时需要注意。另外,通

常的芳香族的醛和芳香族酚水溶性较差,树脂反应时

需要提供一定的温度,并且需要长时间的溶解最终才

能得到的树脂产物。树脂反应具体特性比较如表 1.

表 1 树脂反应情况对比

RF 树脂 芳香族多酚 / 芳香族多醛

原料溶解温度 一般为 22℃ -25℃ 20℃ -60℃,

溶解时间 较快,数分钟 很慢,数小时

类似于传统 RF 树脂反应,芳香族多酚多醛的树

脂反应完成后,在与胶乳进行混合反应时,也需要一

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26 橡胶新材料工业

新材料科技

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些反应熟化时间。众所周知的 RF 树脂反应的后熟化

时间一般大于等于 10h。参照公开专利中 [11-13] 的

内容进行研究比较,芳香族多酚 - 多醛的反应特性

见表 2。剥离测试用胶为国内一轮胎厂聚酯胎体用胶。

2.2 芳香族多酚 - 多醛与多种纤维的粘

合特性

RFL 粘合体系是一个通用的配方体系,一般适

用于各种纤维与橡胶的粘合。依照米其林专利公开的

配方 [11-13],进行调配的胶液进行浸胶,浸胶线与

橡胶的粘合性见表 3,剥离测试用胶为国类一轮胎厂

聚酯胎体用胶。

表 3 配方对其他纤维骨架材料的粘合性能特点

规格、材料

剥离力 (N/2.5cm)/ 附

胶率 (%)

160-15min

H 抽出粘合力

(N/1.0cm)

(GB/T 19390)

1260D/2-N6 (P) 353.9<40% (H)177.2/2.4

840D/2-PA56 (P) 294.8<100% (H)143.9/3.9

1260D/2-N66 (P) 314.0>80% (H)178.4/3.1

1680/2-Aramid (P) 272.7<60% (H)173.9/6.1

1100/2-PEN (P) 302.8<100% (H)142.0/8.3

1670dtex/2-PET (P) 382.1<80% (H)191.1/10.5

表中可见,除 N6 和芳纶的粘合性略差,其余多

种纤维与橡胶粘合良好。可以看到米其林芳香族多

酚 - 多醛的粘合体系具有较高的内聚强度,同时与

橡胶有较好的共硫化粘合性能。针对表中 N6 较低的

粘合特性,可能是其较低的熔点使得 N6 的浸胶处理

工艺无法像其他材料一样采用高的温度处理。而芳纶

纤维由于本身结晶程度较高,粘合性能受一浴活化影

响较大,因此芳纶纤维的粘合仍需要找到一种既可以

活化芳纶纤维,同时又可以与芳香族多酚 - 多醛反

应的一浴用配方。

3、非酚醛体系

在 RFL 原料成分上,可以知道 RFL 是一种酚醛

树脂和橡胶胶乳的混合体。从材料的选择上,为了彻

底告别酚醛树脂,一些公司更多转向环氧树脂、丙烯

酸树脂、氨基树脂等。

国外的公司:

Goodrich 公司专利 US4472463,公开了一种浸胶

配方。先由一种或两种丙烯酸类单体与少量苯乙烯共

聚制得丙烯酸树脂,用此丙烯酸树脂混合胶乳制得浸

表 2 公开专利 [11-13] 配方进行的尝试性实验,结果见表格。

规格、材料 双浴浸胶 二浴熟化特点 剥离力 (N/2.5cm)/ 附胶率 (%)

160-15min

H 抽出粘合力 (N/1.0cm)

(GB/T 19390)

1670dtex/2-PET 一浴 D417

二浴专利配方 6h (P)293.2<20% (H)188.3

1670dtex/2-PET 一浴 D417

二浴专利配方 11h (P)309.4>80% (H)208.0

1670dtex/2-PET 一浴 D417

二浴专利配方 25h (P)309.6<80% (H)207.8

第55页

橡胶新材料工业 27

胶配方。用于非活化类聚酯纤维时,需要经过一浴环

氧化合物等活化,二浴丙烯酸树脂 - 胶乳体系浸胶

两步完成。

Milliken 公司专利 US5565507,公开了用于聚酯

纤维和尼龙纤维骨架的,一种由三官能度以上环氧化

合物,羧基丁苯,丁吡胶乳组成的浸胶配方。

Honeywell 公司专利 US6780922B2,公布了主要

由橡胶胶乳,马来酸酐制备的羧基丁二烯树脂组成的

粘合体系。用于活化聚酯工业丝与橡胶的粘合,获得

了良好性能。

Diolen 公司专利 EP20040002126,公布了可用于

聚酯工业丝的,一种由橡胶胶乳,环氧化合物,多胺

组成的粘合配方体系,获得了与橡胶良好的粘合力。

Pirelli 公司专利 WO2014091429A1,在 Diolen 公

司的基础上,克服了由于胺的存在,使得体系稳定

性不佳,不易工业储存生产等缺点。公布了用于芳

纶纤维,一种由橡胶胶乳,环氧化合物,主链为聚醚

型多胺(分子量 >190Da)组成的粘合配方。制成了

轮胎并进行了各种评价,在不改变轮胎橡胶配方时,

粘合力较 RFL 体系略低。当改变了轮胎橡胶组分,

才实现了良好的粘合力。

Kordsa 公司专利 CN105051284B,公布了用于尼

龙、聚酯、芳纶纤维,由含有羧酸的丙烯酸树脂,

环氧化合物,多官能度封闭异氰酸酯,丁苯胶乳,

丁吡胶乳,组成的粘合配方体系。其中丙烯酸聚合物

0.5-10%,环氧树脂 2-10%,异氰酸酯 5-17%,丁苯

胶乳 5-17%,丁吡胶乳 50-80%。

普利司通公司专利 CN102414362B,公布了用于

聚酯纤维和尼龙纤维,由环氧化合物,封闭异氰酸酯

和 / 或胺,丁吡胶乳(具有双重结构的苯乙烯 - 丁二

烯 - 乙烯基吡啶共聚物胶乳)组成的粘合体系。

国内的公司有:

联 新( 开 平) 高 性 能 纤 维 有 限 公 司, 专 利

CN109082893B 公布了一种浸胶液,丁吡胶乳干重

70-120 份,封闭异氰酸酯干重 7.77-25.47 份,氨水

0.5-5 份,其余为水;浸胶液的总固含为 8%-30%;

所述的封闭异氰酸酯,为二甲基吡唑封端的六亚甲基

二异氰酸酯。

神马实业股份有限公司 CN109267350 A,公布

了一种浸胶液,固化剂(封端的异氰酸酯化合物)干

重 4 ~ 70 份,交联剂(环氧类化合物)干重 1 ~ 30

份,增粘剂干重 3 ~ 40 份,液体胶乳干重 20 ~ 80 份,

成膜剂干重 1 ~ 10 份;还包括低纯水。

蔚 林 新 材 料 科 技 股 份 有 限 公 司(PCT 专 利)

WO2021004369A1, 公 布 了: 封 闭 型 异 氰 酸 酯

1~15%,特种氨基树脂(脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树

脂、苯并噁嗪树脂和聚酰胺多胺类化合物)0.5~10%,

橡胶胶乳 10~50%,助剂 1~5%,其余为水,各成分

重量百分含量之和为 100%;其产品性能特点,已公

开发表期刊 [14]。

鞠凤坦,CN110820341A,公布了一种浸胶液,

封闭性异氰酸酯 3 ~ 20 份、水溶性环氧树脂 1 ~ 5 份、

胶乳 40 ~ 240 份、马来酸酐化聚丁二烯 3 ~ 30 份、

纯水 65 ~ 350 份。

北京化工大学,王文才等,CN112832030 A,公

布了:去离子水 100 份、多元醇 0.1~10 份、封闭剂

2~50 份、异氰酸酯 1~20 份、交联剂(胺类或者多醇

类)0.1~1 份和橡胶胶乳 50~130 份。北京化工大学,

宁南英等,CN112176729 A,公布了:去离子水 100 份,

马来酸酐接枝聚烯烃或者环氧树脂 2-20 份,固化剂

(咪唑类固化剂和 / 或胺类固化剂)0.2-4 份,纳米

填料 1-10 份,橡胶胶乳 50-200 份。

江 苏 太 极 实 业 新 材 料 有 限 公 司, 专 利

CN106084362B 公布了一种浸胶方法,使用封端异氰

酸酯,环氧树脂化合物,橡胶胶乳,橡胶改性剂的组

合物作为浸胶液,通过一次或者两次浸渍的方式进行

浸胶处理。可用于聚酯(PET、PEN)、芳纶、尼龙

66 浸胶处理,所得浸胶帘线粘合性能达到 RFL 体系

同一水平,且帘线动态粘合性能优异。产品及技术特

点、轮胎性能分析等信息,已公开见刊 [15-16]。

第56页

28 橡胶新材料工业

新材料科技

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总体来看,国内、外的非酚醛的粘合体系,在

原料的选取上,多采用封端异氰酸酯,环氧树脂,丙

烯酸树脂,氨基树脂,马来酸酐接枝化合物,再配以

各种助剂等,替代间苯二酚 - 甲醛树脂。根据 RFL

的反应机理可以知道,橡胶胶乳 L 主要起到在粘合

层和橡胶层之间的共硫化作用,而树脂 RF 主要起到

与纤维的反应粘合和保持粘合层整体强度的作用。

因此,这些新的原料或者化合物基本上需要满

足两点要求,一、本身属于可交联的体型树脂,这

样的结构可以保证粘合层在使用温度下的整体强度。

二、与骨架材料具有良好的浸润性、可反应性等。以

上两点从国内外的配方原料中可窥探,要么使用的是

多官能团环氧化合物,要么是需要交联剂或者固化

剂等。其实这些化合物以往多数是用于预活化聚酯、

芳纶的首选物质,明显地具有与纤维的可反应性。选

择这些物质其目的都是为了最终形成具有一定强度

的热固性树脂。这些热固性树脂可以满足与纤维材料

一定的反应活性,又可以提供给橡胶胶乳足够的强度

支撑。

4、环保浸胶液产业化情况

近年来,国外的帘布制造企业和轮胎企业,针

对不含间苯二酚、甲醛物质的环保浸胶液的研究和

实际应用,方兴未艾。一方面,政策上,由于欧洲

环保压力的激增,刺激了帘布制造企业和轮胎使用

企业,转向不含 RF 的体系粘合。最主要的原因还是

REACH 法规对甲醛的高度关注。法律法规的关注和

限制成为了环保配方开发和推广应用的强大的外在

推动力。另一方面,以米其林、德国大陆等为主的轮

胎企业和土耳其科赛等帘布制造企业,逐渐形成了自

己的独特的技术方案和专利壁垒。技术的成熟和专利

壁垒的完善,成为了各家欧洲轮胎企业和帘布制造企

业加速推广自有环保配方、抢占更多的市场份额的主

观意愿。可预见,随着欧洲企业的加速推广,未来是

以他们的技术方案为基准,进行的上下游相关配套产

业的发展。

当前,环保浸胶及制造的轮胎,在国外已进入

产业化阶段。包括米其林轮胎的芳香族多酚 - 多醛

配方,和大陆 - 科赛的非酚醛结构的配方。推广模

式主要为市场驱动型,多以轮胎企业的需求为主导,

或者轮胎企业积极参与其中。更多的初衷,还是满足

政策法规要求,降低轮胎材料中间苯二酚 - 甲醛的

使用量,同时积极打通利于自己的相关配套产业链。

国内企业,处在产业上游的帘布制造企业,对

环保浸胶液配方表现了较高的热情。主要国内帘布制

造企业也纷纷申请了自己的相关专利,形成了自己的

独特的技术方案。另一方面,处于产业下游的轮胎客

户需求不是很强。主要原因推测为:对比欧盟,在外

部环境上,国内政策法规未有明确限制要求,内部动

机上,国内轮胎企业多数抱着后发优势的心态和战

略,以技术储备的目的进行了环保配方相关轮胎的性

能评价,但工业应用和推广还处在观望期。总的来说,

与国外相比,国内的环保浸胶液的产业化进程比较缓

慢,仍处在验证、观望阶段。

5、环保浸胶液未来发展的问题

问题一:反应机理的研究

从 1935 年至今,RFL 已经使用了近几十年,关

于其反应特点、反应机理的研究,已有很多报道 [5][6],

这些研究基本上勾画出了 RFL 大致轮廓,为产业应

用提供了指导作用。而新的环保配方浸胶液,其反应

特点,反应机理,还需要深入研究,以更好的助力环

保浸胶液的工业推广使用。

问题二:适用橡胶范围、适用纤维范围

经过了几十年的研究,可以说 RFL 是适合多种

橡胶与纤维骨架材料的粘合。通常,工程师们仅需要

在配比和胶乳上,进行微调就可以得到需要的性能。

而环保胶浸胶液,采用新的原料和新的工艺,这就需

要工程师和使用者,进行大量的经验积累以探索其适

用范围。

第57页

橡胶新材料工业 29

橡胶配方上,轮胎企业为了改变橡胶混炼的工

况及提升轮胎综合性能一直在改进。已经有部分轮胎

企业的橡胶中,替换或者不使用间苯二酚 - 甲醛树脂。

环保浸胶液制造的帘布能否与这些没有间苯二酚 -

甲醛树脂增强的轮胎橡胶进行有效粘合,也是一些轮

胎企业的疑问,这也需要人们探讨研究的。

轮胎、输送带和其他带有纤维骨架的橡胶制品

中,由于使用的环境不同,橡胶配方的原料和配比千

差万别。在这些领域,是否可以应用环保浸胶液也需

要人们持续的研究。

随着化学纤维制造技术和工艺的发展,必然催

生各种纤维材料与橡胶的复合使用。其结果一定会要

求环保浸胶液能匹配尽可能多的化学纤维,使这些化

学纤维与橡胶之间产生有效粘合。

问题三:性价比

推广环保配方浸胶液,需要在某些性能上超越

RFL 配方,解决一些轮胎或橡胶企业的现实问题。

比如过老化问题,高温粘合问题等等。或者,从成本

价格上做一些改进。RFL 配方由于广泛使用,其原

料来源广泛、产业链配套完善,价格低廉。环保浸胶

液成本上,只有达到或者接近 RFL 配方,才会较快

的产业化。通过分析各企业专利,由于环保浸胶液使

用了新原料、新工艺,可知其成本与 RFL 相比较高。

降低成本也是众多企业研究的目标。目前,笔者所在

江苏太极实业新材料有限公司开发的环保浸胶液及

浸胶方法,基本上做到了在保证粘合性能的情况下,

成本与 RFL 配方持平。国内其他技术方案的成本比

较,有待公布相关结果。但随着环保配方的推广,上

下游产业链配套的完善,众多环保浸胶配方,在成本

上一定会有下降。

问题四:如何实现市场应用

任何技术的发展和产品的推广,都是需要满足

终端市场的需求。国内环保浸胶配方的开发与应用,

仍需以轮胎及橡胶企业的需求为主,满足政策法规的

要求。环保浸胶液只有在性能上、成本上占有优势,

最后才能在技术迭代的今天发展起来。

问题五:配方及产品的标准化

观察国外环保浸胶液的发展模式,或者以轮胎

企业依靠自身强大的研发实力,独自开发,以米其

林为主要代表。或者轮胎企业与帘布企业联合开发,

联合享有知识产权,以大陆和科赛为主要代表。欧

洲企业以这两家技术路线为主,参与了市场的竞争。

在培育市场、经受市场的检验后,将会形成统一的、

标准化的技术和产品。

国内各学者和企业,形成了各自的技术特色和

相关专利。实际产业推广中,各家纷繁复杂的环保浸

胶液,面对下游企业纷繁复杂的橡胶配方。形成了百

家争鸣、战国争雄的局面。仍需要一些时间,让市场

和下游企业经历各种尝试、检验后,才能形成一个或

者两个被市场接受的环保配方体系。环保浸胶液也终

将形成大一统,从特殊定制到生产出一致的、标准化

的产品。

日前,盱眙华成工业用布有限公司“新增 6000

吨 / 年浸胶帆布项目”通过了竣工环保验收。

盱眙华成公司于 2014 年建成了年产浸胶帆布、

帘子布 3000 吨项目。为扩大生产规模,该公司投资

3000 万元,于 2020 年 5 月开工建设年产 6000 吨浸

胶帆布项目,同时增加浸胶工艺。

(转载)

淮安浸胶帆布项目通过验收

第58页

30 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

RT 培司是生产橡胶防老剂的重要中间体,广泛

应用于染料、纺织、印刷、制药和橡胶助剂等行业 [1]。

RT 培司工业生产工艺路线有苯胺法、二苯胺法、甲

酰苯胺法和硝基苯法等。其中硝基苯法生产 RT 培司

条件温和,副产物少,工艺先进,是采用最多的方法

[2-3]。RT 培司生产过程中尾气需要酸吸收处理,尾

气吸收废酸色度高、气味重,是目前需要解决的关键

问题。

生化法是利用细菌等对有机物的降解来降低废

水中的 CODcr 值,并且对废水的 pH 值进行调整,使

废水达到排放指标的方法 [4],但是生物法对难降解有

机物处理效率低、需要在其前段加入化学前处理手段

以提高效率。近年来,高级氧化工艺 (AOPs) 被广泛

用于去除水和废水中的污染物 [5]。最常用的 AOPs 是

芬顿法 (Fenton 法 ),其中 Fe2+ 用作催化剂,过氧化

氢 (H2O2) 用作氧化剂。Fenton 法具有许多优点,可在

常温常压下高效的降解有机物,产生 H2O 和 CO2 等

无毒产物 [6]。电气石是一种复杂的硼硅酸盐矿物,具

有三角空间基团 R3m,且廉价易得,作为 Fenton 反

应试剂,与传统 Fenton 法相比,不会产生铁泥 [7]。

该研究使用电气石作为 Fenton 试剂对废酸进行

氧化处理,对反应条件进行了优化,同时进一步采

用 Fenton- 好氧活性污泥法耦合对 RT 培司全工段尾

RT 培司装置尾气吸收废酸处理工艺研究

黄伟 刘卓 管庆宝

中石化南京化工研究院有限公司,江苏南京 210048

气吸收废酸进行深度处理。

1 实验部分

1.1 废水水质

RT 培司全工段废气吸收废酸水质的特点酸性极

强,pH 值为 0.43,可生化性差,B/C 值为 0.17,含

有机物浓度高,CODcr 浓度为 114000 mg/L。

1.2 实验原料、试剂及仪器

1.2.1 实验原料

RT 培司全工段废气吸收废酸:南京化学工业有

限公司 RT 培司装置。

1.2.2 实验试剂

浓硫酸:分析纯;重铬酸钾:分析纯;1,10- 菲

啰啉:分析纯;硫酸亚铁铵:分析纯;30%(w) 过氧

化氢:分析纯;电气石:工业级;二氧化锰:分析纯;

草酸钛钾:分析纯。

1.2.3 实验仪器

pH 计:Sartorius; 可 调 移 液 枪(20~200μL,

100~1000μL,1000~5000μL): 大 龙; 电 子 天

平:赛多利斯科学仪器 ( 北京 ) 有限公司;空气泵:

SOBO;电动搅拌器:江苏金坛市中大仪器厂;可见

分光光度:上海菁华科技仪器有限公司。

1.3 分析方法

第59页

橡胶新材料工业 31

利用 pH 计的测定 pH 值。根据 HJ 828—2017《水

质化学需氧量的测定重铬酸钾法》测定 CODcr 值。

根据 HJ 505—2009《水质五日生化需氧量 (BOD5) 的

测定稀释与接种法》测定 BOD5。采用扫描电镜 SEM

(Quanta FEG-250,FEI,USA) 及其配套的能谱分析

仪 EDS (Ametek Edax,USA) 对电气石表面形态和元

素组成进行表征分析。

2 结果与讨论

2.1 非均相 Fenton 法处理 RT 培司全工段尾气

吸收废酸的效果

为了对 RT 培司全工段尾气吸收废酸有更好的处

理效果,该研究对 Fenton 反应条件进行了优化,考

察的因素有 H2O2 用量,电气石用量,反应时间。同

时通过 SEM 和 EDS 对电气石反应前后的形貌进行了

表征。

量取 100 mL RT 培司全工段尾气吸收废酸置于

250 mL 圆底烧瓶中,加入一定量的催化剂电气石和

H2O2,迅速开启电动机械搅拌器,计时,定时取样。

反应初始条件:反应温度为 20~25 ℃,废水初

始 pH 值 0.43,80~100 目的电气石投加量为 240 g/L,

H2O2 投加量为 30.27 g/L,反应时间为 10 h。

2.1.1 不同 H2O2 用量对废酸 COD 去除率的影响

其他实验条件不变,仅改变 H2O2 用量,H2O

用 量 为 12.81,18.85,24.67,30.27,35.68 g/L 时,

考察废酸 COD 的去除情况。

图 1 不同 H2O2 用量对 COD 去除率的影响

由 图 1 可 见:COD 值 由 进 水 的 114000 mg/L

分 别 下 降 至 87577.6,80915 ,83617.8,72950,

77943.8 mg/L,COD 去除率分别为 23.18%,29.02%,

26.65%,36.01%,31.63%。随着 H2O2 用量的增加,

COD 去除率增大,这是由于随着 H2O2 用量增加,产

生的 •OH 自由基增多,有机物被氧化得多,COD 去

除率增大,但继续增加 H2O2 的用量,COD 去除率稍

降低,这可能是由于电气石正负级对 •OH 自由基的

干扰引起的。因此,H2O2 的用量优选 30.27g/L。

2.1.2 不同电气石用量对废酸 COD 去除率的影响

其他实验条件不变,仅改变电气石用量,电气

石投加量为 120,180,240,360,480 g/L 时,考察

废酸 COD 的去除情况。

图 2 不同电气石用量对 COD 去除率的影响

由图 2 可见:COD 值由进水的 114000 mg/L 分

别 下 降 至 83583.5,81831.75,74250,75575.5,

80388.9 mg/L,COD 去除率分别为 26.68%,28.22%,

34.87%,33.71%,29.48%。随着电气石用量的增加,

COD 去除率增大,这是由于随着电气石用量增加,

产生的 Fe2+ 增多,有机物被氧化得多,COD 去除率

增大,但继续增加电气石的用量,COD 去除率稍降低,

这可能是由于电气石表面或内部的拮抗作用对氧化

反应的干扰引起的。因此,电气石用量优选 240g/L。

2.1.3 不同反应时间对废酸 COD 去除率的影响

其他实验条件不变,仅改变反应时间,反应时

间 为 2 h、4 h、6 h、8 h、10 h 和 12 h, 考 察 废 酸

COD 的去除情况。

第60页

32 橡胶新材料工业

新材料科技

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图 3 不同反应时间对 COD 去除率的影响

由图 3 可见:COD 值由进水的 114000 mg/L 分

别 下 降 至 81950,81750,80300,79350,73950,

78900 mg/L,COD 去除率分别为 28.11%,28.29%,

29.56%,30.39%,35.13%,30.79%。随着电气石用

量的增加,COD 去除率增大,这是由于随着反应时

间的延长,氧化反应进行得更充分,有机物被氧化得

多,COD 去除率增大,但继续延长反应时间,COD

去除率稍降低,这可能是反应为非均相,液固相的表

面作用引起的。因此,反应时间优选 10 h。

2.1.4 反应前后电气石的表征

对反应前后电气石的表面性质和电气石成分进

行了 SEM 和 EDS 分析,结果分别见图 4 及图 5。

图 4 电气石的 SEM 表征(A: 反应前;B:反应后)

由 图 4 可 见: 反 应 前 电 气 石 粒 径 较 均 匀, 为

100~300 μm,呈现不规则形状,可能是因为该电气

石是由大颗粒电气石机械粉碎所得。反应后电气石的

粒径变化不大。

图 5 电气石的 EDS 表征(A: 反应前;B:反应后)

由图 5 可见:该电气石含有 C,Na,Mg,Al,

Si,K,Fe 和 O 元素。电气石中的 Fe 元素是非均相

催化 H2O2 氧化常用的环保催化剂,实验中所用的电

气石不含有对人体和环境有危害的元素 F 和 Li,且

含有较为丰富的 Fe 元素,因而适用于 RT 培司全工

段尾气吸收废酸处理。反应后电气石元素组成变化不

大。

综上研究结果表明:电气石 Fenton 法处理 RT

培司全工段尾气吸收废酸效果较好,但出水无法达到

接入污水管网的要求。

2.2 Fenton- 好氧活性污泥法耦合处理

RT 培司全工段尾气吸收废酸的效果

采 用 上 述 Fenton 反 应 的 最 优 条 件 进 行 Fenton

反应,即量取 100mLRT 培司全工段尾气吸收废酸

(pH=0.43)置于 250mL 圆底烧瓶中,加入 24g 电气

石 (80~100 目 ) 和 10mL 30% H2O2( 反 应 液 中 H2O2

质量浓度为 30.27 g/L),迅速开启电动机械搅拌器,

室温反应 10h,反应结束后,反应液离心,取上清液

过 0.45μm 滤膜去除上清液中残留的电气石颗粒,

添加适量 NaOH 固体至溶液中,调节废水 pH 值至中

性,再加适量的 MnO2 去除残留的过氧化氢。反应液

再次离心去除 MnO2 颗粒,即得经 Fenton 反应处理后

的 RT 培司全工段尾气吸收废酸,然后经好氧活性污

泥再处理。

污泥的驯化:将市政污水用的活性污泥采用驯

化培养的方式,采用有机废酸培养,COD 负荷逐级

提升与菌群逐级混合,并添加 N 和 P 营养物质,培

养温度 20~26℃,溶氧量控制在 2~4mg/L。

第61页

橡胶新材料工业 33

2.2.1 反应流程

调节 pH 值后的 Fenton 出水与活性污泥泥浆等

比例进行混合,MLSS 约为 20 g/L,进行逐级反应,

总 共 历 经 4 个 反 应 器, 分 别 记 为 R1,R2,R3 和

R4,每级反应水力停留时间 (HRT) 均为 24h,在每

级反应中均用水收集逸出的气体,集气瓶 1#:800

mL;2#:400 mL;3#:400 mL;4#:400 mL。 图 6

为 Fenton- 好氧活性污泥法耦合处理废酸的反应流程

图,图 7 为好氧活性法污泥段的反应及集气装置。

图 6 Fenton- 好氧活性污泥法耦合处理工艺流程示意

图 7 Fenton- 好氧活性污泥法处理工艺流程

2.2.2 Fenton- 好氧活性污泥法耦合处理废酸效

Fenton- 好氧活性污泥法耦合处理废酸效果见表

1。

由表 1 可以看出,原始废酸 COD 值为 114 000

mg/L,B/C 的为 0.17,经过 Fenton、四级好氧活性污

泥法耦合处理后,COD 为 1 230 mg/L,COD 去除率

98.24%,B/C 的值为 0.52,可接入污水管网,进行进

一步生化处理。

3 结论

1) 采用电气石非均相 Fenton 法对 RT 培司全工

段尾气吸收废酸进行处理,考察了不同反应条件并

对其进行优化,最优工艺条件为:H2O2 使用量为

30.27g/L,电气石用量为 240g/L,反应时间为 10 h,

在最优条件下,COD 去除率约为 35%。

2) 通过 SEM 和 EDS 对电气石反应前后的形貌进

行了表征,反应后电气石的粒径变化不大,电气石元

素组成变化不大。

3) 采用 Fenton- 好氧活性污泥联合工艺能有效

表 1 Fenton- 好氧活性污泥法耦合处理废酸结果

反应阶段 pH 值 CODcr(mg/L) 各段 COD 去除率 /% 总 COD 去除率 /% B/C

原始废酸 0.43 114000 0.17

Fenton(调节 pH) 5.54 70000 0.42

第一级 R1 6.70 25700 63.29 63.29

第二级 R2 6.95 8 650 66.34 87.64

第三级 R3 7.21 3 360 61.16 95.2

第四级 R4 6.86 1 230 63.39 98.24 0.52

处 理 RT 培 司 全 工 段 尾 气 吸 收 废 酸,COD 去 除 率

98.24% 以上,出水 COD 为 1 230 mg/L,B/C 为 0.52,

可接入污水管网。

第62页

34 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

橡胶制品在加工、储存及使用过程中,由于受

到光、热、氧气、臭氧等多种因素的作用,会发生

老化现象,导致性能逐渐变坏,直至丧失使用价值。

因此通常需要在配方中加入防护体系,橡胶防护蜡作

为一种物理防老剂,是橡胶配方中的重要成分。橡

胶防护蜡主要通过不断从橡胶内部迁移到橡胶表面,

形成蜡膜,隔绝大气中臭氧与橡胶的接触,防止橡胶

龟裂从而降低老化程度,起到延长橡胶制品使用寿命

的作用 [1-2]。

传统防护蜡是石蜡和微晶蜡调配而成,石蜡正

构烷烃含量高,易从橡胶中迁移到表面,但形成蜡

膜结构松散;微晶蜡异构含量高,形成的蜡膜致密,

但迁移速度慢,由此可见对于橡胶防护蜡而言,防护

膜的形成速度和质量决定了防护蜡的防护功效,而形

成速度和质量主要与碳数的组成有关。理想的防护蜡

膜应当厚度适中,蜡膜均匀致密度高,具有良好的粘

附性能柔韧性好,从而可以充分发挥橡胶防护蜡膜的

屏障作用 [3-4]。在本工作中,我们自制了一种新型

防护蜡,进行碳数分布及理化性能检测,加入到轮胎

胎侧配方中进行应用研究,并与常用的国外产品防护

蜡 A 进行了对比。

1. 实验

新型防护蜡在橡胶中的应用研究

王浩 李辉 高杨 郭湘云 唐志民

(圣奥化学科技有限公司, 上海 浦东 200126)

1.1 主要原材料

天然橡胶,SCR5,西双版纳中化橡胶有限公司

产品;顺丁橡胶,BR9000,上海高桥石油化工公司

产品;炭黑 N550,卡博特(中国)投资有限公司产

品;氧化锌和硬脂酸,江苏永华化学科技有限公司;

防老剂 6PPD,山东圣奥化工股份有限公司产品;防

老剂 TMQ,山东圣奥化工股份有限公司产品;自制

防护蜡 SW6933;国外产品防护蜡 A;硫黄和促进剂

均为市售产品。

1.2 试验配方

配方 1# 2#

NR 50 50

BR 50 50

N550 50 50

芳烃油 5 5

氧化锌 5 5

硬脂酸 2 2

6PPD 2 2

TMQ 1.5 1.5

防护蜡 A 2

SW6933 2

硫黄 1.5 1.5

促进剂 NS 0.8 0.8

1.3 主要设备和仪器:

FARREL BR1600 型密炼机,美国法拉尔公司产

第63页

橡胶新材料工业 35

品;X(S)K-160 型开炼机,上海双翼橡塑机械设备有

限公司产品;MDR2000 无转子硫化仪,美国阿尔法

公司产品;63TDF-DSM 型平板硫化机,湖州宏侨橡

胶机械有限公司产品;Instron3365 型电子万能材料试

验机,美国英斯特朗公司产品;Smartzoom5 型光学显

微镜,卡尔蔡司光学有限公司产品;CLM-QLH-150

型热空气老化箱,无锡科来姆环境科技有限公司产

品;SIM6300 型臭氧老化箱,德国安思罗斯公司产品。

1.4 胶料试样制备

胶料分两段混炼,一段混炼在密炼机中进行,

密炼室初始温度为 60 ℃,转子转速为 60 r·min-1,

混炼工艺为:生胶→压压砣 60 s →小料→压压砣至

75 ℃ → 炭黑→ 压压砣至 100 ℃ → 提压砣,清扫→

压压砣至 300 s →提压砣,清扫→压压砣至 140℃或

400 s 排胶;

二段混炼在开炼机上进行,混炼工艺为:一段

混炼胶→硫黄、促进剂→薄通 5 次→下片。

1.5 性能测试

各项性能均按相应的国家标准或化工行业标准

进行测试。

2. 结果与讨论

2.1 防护蜡常规性能检测

2.1.1 防护蜡碳数分布及理化数据

采用气相色谱法测定防护蜡的烷烃碳数分布,

并按相关行业标准测得防护蜡理化数据如下。

由表中可知,新型防护蜡 SW6933 的滴熔点低

于防护蜡 A;防护蜡 A 碳峰为 C33,防护蜡 SW6933

的碳峰为 C32 且碳峰对应的烷烃含量相对更高;

防护蜡 SW6933 正构烷烃总含量高于防护蜡 A;在

C26-C34 的碳数区间内,防护蜡 SW6933 的烷烃含量

较高,防护蜡 A 烷烃含量相对较低。碳原子数低的

烷烃相对分子质量小,易从橡胶中迁移至橡胶表面,

提供臭氧防护作用 [5]。

2.1.2 防护蜡微观照片

由图中可知,防护蜡 A 和防护蜡 6933 呈现类似

的微观结构,均为密集的类似针状的结构,相比之下,

防护蜡 SW6933 的结构更加致密。

(a)

(b)

图 1 两种防护蜡的碳数分布

化数据如下。

(a)

(b)

图 1 两种防护蜡的碳数分布

项目 防护蜡 A SW6933

灰分/% 0.02 0.027

滴熔点/℃ 79 65.6

0

2

4

6

8

10

12

C17 C19 C21 C23 C25 C27 C29 C31 C33 C35 C37 C39 C41 C43 C45

含量/%

碳数

防护蜡A

正构 异构 合计

0

2

4

6

8

10

12

C17 C19 C21 C23 C25 C27 C29 C31 C33 C35 C37 C39 C41 C43 C45

含量/%

碳数

SW6933

正构 异构 合计

化数据如下。

(a)

(b)

图 1 两种防护蜡的碳数分布

项目 防护蜡 A SW6933

灰分/% 0.02 0.027

滴熔点/℃ 79 65.6

0

2

4

6

8

10

12

C17 C19 C21 C23 C25 C27 C29 C31 C33 C35 C37 C39 C41 C43 C45

含量/%

碳数

防护蜡A

正构 异构 合计

0

2

4

6

8

10

12

C17 C19 C21 C23 C25 C27 C29 C31 C33 C35 C37 C39 C41 C43 C45

含量/%

碳数

SW6933

正构 异构 合计

表 1 两种防护蜡的理化数据

项目 防护蜡 A SW6933

灰分 /% 0.02 0.027

滴熔点 /℃ 79 65.6

含油量 /% 0.33 0.65

针入度 1/10mm 14 16

Cmax C33 C32

Cmax 含量 /% 9.67 10.57

正构总含量 /% 67.23 68.62

异构总含量 /% 32.77 31.38

C26-C34 含量 /% 57.71 66.22

C35+ 含量 /% 36.99 27.40

第64页

36 橡胶新材料工业

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2.2 混炼胶胶料性能

表 2 防护蜡对混炼胶胶料性能的影响

项目 防护蜡 A SW6933

门尼粘度 [ML(1+4)100℃ ] 44.87 44.63

门尼焦烧时间(120℃)

t5/min 34.35 38.47

t35/min 33.96 38.07

硫化特性(145℃)

ML/(dN·m) 1.80 1.81

MH/(dN·m) 14.64 14.69

t10/min 7.50 7.33

t90/min 15.27 14.67

由表中可知,新型防护蜡 SW6933 对混炼胶门

尼粘度及门尼焦烧时间的影响与防护蜡 A 基本相同;

添加防护蜡 SW6933 的胶料焦烧时间 t10 及工艺正硫

化时间 t90 相对略短,但两种防护蜡对胶料硫化特性

影响相差不大,因此,新型防护蜡对胶料的加工性能

及硫化性能不会产生明显的影响。

2.3 力学性能

表 3 防护蜡对硫化胶力学性能的影响

项目 防护蜡 A SW6933

拉伸强度 /MPa 19.36 19.42

断裂伸长率 /%

撕裂强度 /KN·m-1 557

36.90 543

37.29

100℃ X48h 热空气老化后

拉伸强度变化率 /% -10.03 -10.10

断裂伸长率变化率 /% -17.41 -16.71

由表中可知,添加防护蜡 SW6933 的硫化胶拉伸

强度、断裂伸长率及撕裂强度与添加防护蜡 A 的胶

料性能基本相同,均处于同一水平。因此新型防护

蜡 SW6933 不会对硫化胶料的力学性能产生不利的影

响。

2.4 蜡膜厚度

采用刀刮蜡膜减量称重的方法测量防护蜡在橡

胶表面迁移出的蜡的质量,再结合防护蜡的密度,计

算出蜡膜的厚度 [6]。将多组面积相同的硫化胶片放

入 40℃的恒温恒湿箱中进行静置处理,时间分别为 1

天、3 天、5 天、10 天、15 天,静置达到所需时间后,

取出具有一定厚度蜡膜的胶片,称重记录初始质量,

然后使用美工刀对其表面进行处理,刀刮完成后再

次称重,记录刮后质量,最后通过结合防护蜡密度,

计算得出蜡膜厚度,每个配方胶料进行三次蜡膜厚度

实验,取平均值。

由图中可知,随着静置时间的延长,硫化胶蜡

膜厚度逐渐增加,40℃条件下,放置 3-10 天内蜡膜

厚度增长速率较快,10 天以后厚度增长速率变缓,

10-15 天内防护蜡迁移逐渐达到平衡状态;相同时间

条件下,添加防护蜡 SW6933 的硫化胶表面析出的蜡

(a)防护蜡 A(×1000)

(b)防护蜡 SW6933(×1000)

图 2 两种防护蜡微观结构照片

第65页

橡胶新材料工业 37

膜厚度相对更厚。

2.5 耐臭氧老化性能

本工作的静态臭氧老化试验条件为:臭氧浓度

50pphm,温度 40℃,湿度 50%,静态拉伸 20%。由

表中可知,添加两种防护蜡的胶料耐臭氧老化性能相

当,臭氧老化 411h 后仍未出现裂纹。

3. 结论

(1)新型防护蜡 SW6933 正构烷烃含量高于防

护蜡 A,微观形态呈现密集的类似针状结构,致密程

度相对更高;

(2)新型防护蜡 SW7032 及 SW6933 对胶料加

工性能,硫化特性及力学性能不会产生不利影响;

图 2 防护蜡蜡膜厚度对比

拉伸强度变化率/% -10.03 -10.10

断裂伸长率变化率/% -17.41 -16.71

表 3 防护蜡对硫化胶力学性能的影响

由表中可知,添加防护蜡 SW6933 的硫化胶拉伸强度、断裂伸长率及撕裂强度

与添加防护蜡 A 的胶料性能基本相同,均处于同一水平。因此新型防护蜡 SW6933

不会对硫化胶料的力学性能产生不利的影响。

2.4 蜡膜厚度

采用刀刮蜡膜减量称重的方法测量防护蜡在橡胶表面迁移出的蜡的质量,再结

合防护蜡的密度,计算出蜡膜的厚度[6]。将多组面积相同的硫化胶片放入 40℃的恒

温恒湿箱中进行静置处理,时间分别为 1 天、3 天、5 天、10 天、15 天,静置达到

所需时间后,取出具有一定厚度蜡膜的胶片,称重记录初始质量,然后使用美工刀

对其表面进行处理,刀刮完成后再次称重,记录刮后质量,最后通过结合防护蜡密

度,计算得出蜡膜厚度,每个配方胶料进行三次蜡膜厚度实验,取平均值。

图 2 防护蜡蜡膜厚度对比

由图中可知,随着静置时间的延长,硫化胶蜡膜厚度逐渐增加,40℃条件下,

放置 3-10 天内蜡膜厚度增长速率较快,10 天以后厚度增长速率变缓,10-15 天内防

护蜡迁移逐渐达到平衡状态;相同时间条件下,添加防护蜡 SW6933 的硫化胶表面

析出的蜡膜厚度相对更厚。

2.5 耐臭氧老化性能

老化时间/h 防护蜡 A SW6933

2 0 0 0 0 0 0

0

0.002

0.004

0.006

0.008

0.01

0.012

0.014

0.016

1d 3d 5d 10d 15d

厚度/mm

天数

40℃蜡膜厚度对比

防护蜡A SW6933

(3)40℃下,三种防护蜡在放置 3-10 天内蜡

膜厚度增长速率较快,10 天以后厚度增长速率变缓,

添加 SW6933 防护蜡的胶料表面析出蜡膜相对较厚;

(4)两种新型防护蜡耐臭氧老化性能相当,臭

氧老化 411h 后仍未出现裂纹。

表 4 臭氧老化试验裂纹等级对比

老化时间 /h 防护蜡 A SW6933

2 0 0 0 0 0 0

6 0 0 0 0 0 0

12 0 0 0 0 0 0

24 0 0 0 0 0 0

48 0 0 0 0 0 0

70 0 0 0 0 0 0

94 0 0 0 0 0 0

139 0 0 0 0 0 0

163 0 0 0 0 0 0

192 0 0 0 0 0 0

252 0 0 0 0 0 0

300 0 0 0 0 0 0

324 0 0 0 0 0 0

348 0 0 0 0 0 0

411 0 0 0 0 0 0

11 月 26 日,江阴贝卡尔特钢丝制品有限公司获

评“无锡市商业秘密保护示范点”。贝卡尔特向江阴

市市场监督管理局、江阴市高新区市场监督局考核验

收人员介绍了企业商业秘密保护工作,分享了企业商

业秘密保护的重要工具—贝卡尔特企业安全管理体

系 (BSM)。

“商业秘密”是企业赖以生存的基石,“商业

秘密”保护是企业创新发展的重要保障。贝卡尔特遵

照 ISO27001 信息安全管理体系,结合 AEO 的安全要

求和企业自身安全实践,发展而成独有的商业秘密保

护工具 BSM。BSM 涉及企业安全管理、人力资源安全、

资产管理、物理安全、合作方安全、企业安全事件

管理及信息技术安全等 7 个方面。贝卡尔特严格按照

BSM 要求,对中国区各工厂做年度合规审计。(转载)

贝卡尔特获评商业秘密保护示范

第66页

38 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

2020 年 9 月 22 日,习近平在第七十五届联合国

大会上提出,人类需要一场自我革命,加快形成绿

色发展方式和生活方式,中国二氧化碳排放争取在

2030 年前达到峰值,2060 年前实现碳中和。在这样

的大环境下,汽车产业绿色低碳发展也在加速。全球

汽车产销在 2020 年遭到重创,但新能源汽车发展势

头不减。

汽车产业绿色低碳发展,采用燃油经济性、车

身轻量化技术、电动化转型等措施实现。燃油经济性,

要求汽车不断升级节能技术,包括涡轮增压技术,低

碳燃料(例如天然气),混合动力技术等,对轮胎来说,

就是对滚动阻力的要求,滚动阻力越低越好,有主机

厂已经提出了低于 4.5 的指标。

汽车的燃油消耗与汽车的自身质量成正比,汽

车质量每减轻 1%,燃油消耗降低 0.6-1%,碳排放也

随之减少。随着主机厂对车身轻量化的追求越来越

高,要求配套的轮胎重量也越来越低,以 7.00R16LT

为例,轻量化的要求比常规产品轻 3.5kg。

2020 年 12 月 15 日,交通运输部印发《关于进

一步做好总质量 4500 千克及以下普通货运车辆“放

管服”改革有关工作的通知》,要求加大对轻型货车

“大吨小标”的执法检查力度,要求轮胎负荷不大于

总质量的 1.4 倍,轮胎名义断面宽不超过 7.00inch 或

经低碳发展趋势下的轮胎设计要求

李振刚

(赛轮集团股份有限公司)

195mm。4.5 吨以下的轻卡车只能使用 7.00R16LT 或

195/85R16LT 以下的规格,这就杜绝了使用更大规格

轮胎能够导致“大吨小标”的现象发生。在整车质量

确定的前提下,轮胎越轻,可以装载的货物就越多。

因而,低碳发展趋势对轮胎的要求,一是滚阻

尽可能低,二是保证产品性能的前提下轮胎重量尽可

能轻。为达到这两个目的,我们以 7.00R16LT 规格为

例,谈一下如何设计才能满足技术要求。

1、轮胎技术要求确定

1.1 滚阻

众所周知,轮胎尺寸越大,滚阻越低。主机厂

对 12R22.5 提出 4.5 的滚阻要求,但对 7.00R16LT,

提出 6.5 的滚阻要求难度就可比 12R22.5 滚阻 4.5 的

要求。

我们测试某国际品牌 7.00R16LT 四条滚阻分别

为 6.5、6.69、6.7、7.56,我司同类产品实测滚阻要

高一些。

我们确定在不更换低滚阻胎冠胶配方的前提下,

仅通过轮廓的优化,实现滚阻降低 1.0。

滚阻测试方法按 GB/T 18861《汽车轮胎滚动阻

力试验方法》执行。

1.2 重量

第67页

橡胶新材料工业 39

实测某国际品牌 7.00R16LT 规格重量为 21.5kg。

开发的新产品重量目标为比现有常规产品轻 3.5kg。

1.3 安全性能指标

耐久、强度、轻卡胎高速性能按 GB9744-2015《载

重汽车轮胎》执行,试验方法按 GB/T4501-2016《载

重汽车轮胎性能室内试验方法》执行。

2 设计思路

2.1 轮廓设计

轮胎重量减轻的情况下,滚阻也会降低。与常

规产品相比,新设计产品重量减轻较大,从轮廓上需

要做调整。

设计结构轮廓体现设计意图,也受设计者主观

随意性的影响,是无任何负荷(即不受外力亦无内应

力)情况下轮胎的初始结构轮廓,对使用中的轮胎结

构轮廓与性能表现有决定性影响。

充气平衡轮廓是标准充气压力下轮胎形状稳定

时的结构轮廓,即轮胎只承担充气压力负荷时的稳定

轮廓。充气压力负荷导致预应力即初始内应力的产

生,其大小及分布取决于设计结构轮廓、轮辋与充气

压力。

显而易见充气平衡轮廓状态对使用中轮胎的结

构轮廓和性能表现影响巨大。每个设计轮廓(包括材

料布置设计)都对应有唯一的平衡轮廓,但原则上每

个平衡轮廓都可以有无数的设计轮廓与之对应,当然

预应力(包括拉压、屈挠及剪切)分布则各不相同。

因而,我们先通过试验手段,获取常规产品的

扫描充气外轮廓,并通过断面各部位厚度描出充气内

轮廓,然后对内轮廓进行优化。

常规产品扫描充气外轮廓见图 1。

常规产品描绘出充气内轮廓见图 2,注意,内轮

廓是胎体轮廓。

图 2 常规产品充气内轮廓

根据常规产品充气内轮廓,采用平衡内轮廓理

论对内轮廓进行优化。

平衡内轮廓理论计算公式如下:

式中:ρ- 内轮廓曲率半径

图 1 常规充气扫描外轮廓

(外直径 771,断面宽 202.7)

第68页

40 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

rk- 胎里半径

rm- 断面最宽处半径

z,r- 内轮廓任一点纵坐标,半径

优化后的初始平衡内轮廓,配上材料分布,进

行有限元分析,不断迭代优化,得出的平衡内轮廓见

图 3。

图 3 平衡内轮廓与常规产品充气内轮廓对比

平衡内轮廓得出以后,为了达到减轻重量的目

的,轮胎外轮廓参数也比常规产品不同,主要见表 1:

表 1 常规产品与新设计产品设计参数表

产品类别 行驶面宽

(mm)

花纹深度

(mm)

轮胎重量

(kg) 滚阻

常规产品 156 12

新设计

产品 ≤ 156 ≤ 12 比常规产

品轻 3.5kg

比常规产

品低 1.0

仅仅通过行驶面宽、花纹深度减小来降低重量

是不够的,轮胎各部位厚度都要相应减小。将平衡内

轮廓通过有限元方法推导出模具内轮廓,配以厚度

减小的部件尺寸,得出模具内外轮廓比较见图 4(注

意这个内轮廓是胎里轮廓,不是充气状态下的胎体轮

廓)。

通过图 4 可以看出,新产品内外轮廓围起的面

积明显比常规产品少很多,用料少,达到减轻重量的

目的。

确定了新产品的模具内外轮廓后,配以材料分

布,做有限元分析和常规产品比较优劣,以橡胶应变

能 p-p 比较,常规产品橡胶应变能分析见图 5,新产

品橡胶应变能分析见图 6。

图 5 常规产品橡胶应变能分析图

图 6 新产品橡胶应变能分析图

图 6 新产品的橡胶应变能 p-p 值大小和图 5 常

规产品相仿,但面积小一些,说明生热会低一些,平

衡内轮廓的优势得到了体现,达成了我们的设计目

标。

2.2 骨架材料选择

7.00R16LT 规格是较小的轻卡胎,但基于生产组 图 4 常规产品及新产品模具内外轮廓对比

第69页

橡胶新材料工业 41

织方便的考虑,其胎体、带束层、钢丝包布等骨架材

料采用和载重胎一致的钢丝类型。载重胎钢丝线密度

大,强度高,用于小规格轻卡胎上重量大,安全倍数

很高,性能过剩,造成性能上的浪费。

对 此, 我 们 选 择 了 线 密 度 小, 强 度 稍 低

的 钢 丝 用 于 胎 体 和 钢 丝 包 布。 胎 体 和 钢 丝 包

布, 使 用 3+8×0.20HT 钢 丝 替 代 载 重 胎 使 用 的

3×0.24/9×0.225HT 钢丝,这两种钢丝及压延的帘布

指标比较见表 2

表 2 两种胎体钢丝帘线及压延帘布指标比较表

帘线类型 3×0.24/9×0.225HT 3+8×0.20HT

帘布密度 ( 根 /dm) 55 65

钢帘线线密度 (g/m) 3.94 2.78

钢帘线粗度 (mm) 0.94 0.83

钢帘线破断力 (N) 1445 1010

帘布强度 (kN/dm) 79 66

帘布厚度 (mm) 2.2 2

帘布重量 (g/m2) 4432 3826

7.00R16LT 胎 体 使 用 面 积 为 0.7m2, 使

用 3+8×0.20HT 钢 丝 压 延 的 帘 布 可 比 使 用

3×0.24/9×0.225HT 钢丝压延的帘布减少 0.42kg。

以 65 密度 3+8×0.20HT 钢丝压延的帘布强度比

55 密度 3×0.24/9×0.225HT 钢丝压延的帘布强度低

16%,但计算胎体安全倍数仍能达到 8.96,完全满足

安全性能的要求。

3+8×0.20HT 是 普 通 结 构,3×0.24/9×0.225HT

是 紧 密 型 结 构, 橡 胶 渗 透 性 3+8×0.20HT 要 优 于

3×0.24/9×0.225HT。其橡胶渗透截面见图 7、图 8

图 7 3+8×0.20HT 图 8 3×0.24/9×0.225HT

橡胶渗透截面图 橡胶渗透截面图

橡胶渗透性对轮胎骨架材料十分重要,橡胶渗

透性好,可以防止外界水汽对钢帘线的侵蚀,帘线

与橡胶初始粘合力和粘合力保持率好,能够减少轮

胎在使用过程中的脱空现象,延长轮胎的使用寿命,

并可实现轮胎多次翻新使用。

单丝直径越小,帘线耐疲劳性越好,而帘线耐

疲劳性正是胎体要求的重要性能指标。3+8×0.20HT

耐疲劳性要优于 3×0.24/9×0.225HT,更利于轮胎多

次翻新使用。

3 试验验证

针对以上设计思路,我们进行了实际做胎验证。

根据优化后确定的模具外轮廓,进行了模具加工,

为降低滚阻,采用了四道沟条形花纹设计;在减窄

行驶面宽,减浅花纹深度的情况下为保证行驶里程,

花纹沟设计较窄,花纹海陆比达到了 78%。

根据优化后确定的模具内轮廓以及有限元分析

最终优化的材料分布图,进行施工设计,各部件都和

常规产品不一致,是全新的设计,主要有:

1)胎体和钢丝包布采用 3+8×0.20HT 钢丝,钢

丝包布没有包到胎里;

2)由于行驶面宽减窄,相应带束层宽度比常规

产品减窄;

3)钢丝圈根数减少,填充胶厚度减小;

4)胎侧、垫胶、胎冠相应新设计。

试验后的轮胎,常规产品和新产品性能对比结

果见表 3。

从表 3 可以看出,由于使用了强度低的胎体钢丝,

且花纹深度较浅,因而,新产品强度不如常规产品,

但也达到了 151.5% 最小破坏能,完全满足使用中的

安全要求。

耐久 M 速级的新产品比 L 速级的常规产品跑的

时间还长,说明了采用平衡内轮廓理论优化的内外轮

廓比常规产品的轮廓预应力更小,生热更低。生热低

则滚阻低,新产品的滚阻比常规产品低 1.28,也证明

第70页

42 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

了优化后内外轮廓生热低的优势。

轻卡胎高速性能,新产品和常规产品都达到了

190km/h,远超国标要求的对应速级代表的速度。

由于采用了一系列新技术、新材料,使得新产

品比常规产品重量降低了 3.9kg,这在 7.00R16LT 小

规格上要达到是比较困难的。

表 3 常规产品和新产品成品性能对比结果表

项目 新产品 常规产品 国家标准 / 主机厂要求

强度破坏能 /J 1078.7 1279.8 ≥ 712

耐久累计行驶时间 h:m 180:31(M 速级 ) 163:23(L 速级 ) ≥ 47

高速最高行驶速度 km/h 190 190 120(L)/130(M)

滚阻 kg/ton 比常规产品低 1.28 比常规产品低 1.0

轮胎重量 kg 比常规产品低 3.9kg 比常规产品轻 3.5kg

4 结论

常规产品由于重量大、滚阻高,已不能满足当

前车辆低碳发展趋势的要求,我们要与时俱进,不断

设计新的重量轻、滚阻低的产品来满足主机厂的需

求。通过采用单丝直径细的骨架材料,优化内外轮廓,

完全可以达到设定目标。重量轻、滚阻低的产品出现,

将为实现碳中和的目标尽一份轮胎行业的力量。

11 月 24 日,山东省工业和信息化厅发布 2021

年山东省智能工厂名单,确定青岛双星轮胎工业有

限公司“绿色轮胎全流程智能工厂”等 61 个工厂为

2021 年山东省智能工厂,山东大业股份有限公司“钢

帘线智能化数字车间”等 82 个车间为 2021 年山东省

数字化车间。

所在市 企业名称 车间名称

东营 山东万达宝通轮胎有限公司 1500 万套半钢子午胎生产车间数字化项目

威海 浦林成山(山东)轮胎有限公司 高性能商用车轮胎制造数字化车间

威海 贝卡尔特(山东)钢帘线有限公司 创梦工厂

德州 德州玲珑轮胎有限公司 轻载子午线轮胎数字化车间

潍坊 山东大业股份有限公司 钢帘线智能化数字车间

山东大业和贝卡尔特入选山东省数字化车间

2021 年山东省数字化车间名单(橡胶轮胎行业)

第71页

橡胶新材料工业 43

黑色鞋材大底制品的泛蓝是不少生产企业所碰

到的头疼问题,在一些实际生产场合中,黑色鞋材大

底配方设计得当,制品的强力使用性能也完全符合要

求,但是美中不足的情况额外出现,明明是通体黑色

设计,刚做出来时颜色很均匀很黑亮,结果停放一段

时间后制品表面开始出现了喷蓝现象,局部或者通体

泛蓝彩痕,这种情况轻则影响制品的档次和市场竞争

力,重则要全部当成不合格品报废处理。很多鞋材

大底制品无论全部使用原生胶或者部分掺用再生胶,

还是都会出现不同程度喷蓝的问题,这一问题令很多

制品企业很被动很麻烦,简单的解决方法是使用合适

溶剂对鞋材大底制品表面的蓝痕进行擦拭,或者进行

轻微烘烤,但是这些都是应急应付性质的处理方式,

治标不治本,不能长时间根本上解决这个问题,因此

鞋材制品行业从业者亟待能出现有效解决橡胶制品

喷蓝的针对性专用助剂。

鞋材制品的配方设计和选材有其特殊性,鞋材

喷蓝的原因有很多种,一般来说主要是配方中所用到

的下述几种材料品质波动造成的:

1、软化剂和再生胶类:一般油品类软化剂或者

再生胶中残存有易氧化低分子油类物质,配方中使用

经高温加工硫化后橡胶制品就会出现喷蓝情况;

2、炭黑:炭黑生产时低分子芳烃类物质未能彻

防喷蓝剂在黑色鞋材大底制品中的应用

徐立飞 周 琦

(江苏卡欧化工股份有限公司,江苏 宜兴 214204)

底燃烧,而残存在炭黑中,该炭黑使用在橡胶制品生

产中就存在喷蓝的隐患;

3、防老剂:某些防老剂在生产中低分子油类物

质存在残留,过多使用也会造成橡胶制品喷蓝;

4、硫化温度:由于橡胶制品配方中加入了易喷

蓝的某类添加剂,再加上混炼温度过高,容易使硫化

后的制品出现喷蓝。

综上所述,可以发现鞋材制品喷蓝主要是由于

某些材料中的低分子油类物质残留造成的,残留油类

物质迁移到鞋材制品表面,经过光照或者氧化,就会

呈现蓝色痕迹,即出现喷蓝。所以从根本上要解决或

者降低橡胶制品喷蓝的问题,那就是要在原材料的品

级选用上和质量把控上严格设防,从源头上杜绝可能

喷蓝的隐患。但是在实际生产活动中,出于对鞋材制

品成本和质控环节费用的考虑,不太可能做到完全杜

绝隐患,因此鞋材制品的喷蓝问题在一些场合一定概

率的出现。因此,防喷蓝剂的研发是一种刻不容缓的

行业需求,国内鞋材制品行业亟需该助剂的成品化和

市场化,以期改善制品不良率、提高档次、增强竞争

力。

江苏卡欧化工股份有限公司的防喷蓝剂 AT-FPL

是一种专用于改善或者解决鞋材制品喷蓝的橡胶助

剂,设计原理为通过对鞋材配方设计和选材特点的充

第72页

44 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

分考量,对喷蓝隐患物质低分子残留油类特性的深入

研究,选用了改性多壁纳米界面活性物和有机吸附剂

复合的低分子残留油类物质吸附体系,结合两种吸附

材料以不同程度的吸附束缚方式实现更高效率的防

喷蓝效果。本试验工作初步探究了防喷蓝剂 AT-FPL

在典型黑色鞋材大底制品中的应用效果,旨在探究防

喷蓝剂 AT-FPL 对黑色鞋材大底胶料硫化性能、使用

物性和成品喷蓝程度改善效果的影响,为其在鞋材及

其他橡胶制品行业的工业化应用提供一些参考和借

鉴。

1 实验

1.1 原料

天然橡胶 NR:SCRWF 标胶,云南西双版纳景

阳橡胶有限责任公司;顺丁橡胶 BR:BR9000,中国

石油天然气股份有限公司独山子石化分公司;再生

胶:精细无味级,清河众晋橡塑工业有限公司;炭黑:

N330,山西恒大化工炭黑有限责任公司;填充油:

淄博广懿石油化工有限公司;硬脂酸(SA):SA1845 型,

杭州油脂化工有限公司;活性氧化锌(ZnO):安徽锦

华氧化锌有限公司;改性树脂:濮阳恒泰石油化工有

限公司;防喷蓝剂:AT-FPL,江苏卡欧化工股份有

限公司;其他橡胶防老剂、硫化促进剂及硫黄粉等均

为市售常规化工原料。

1.2 基本配方

本试验方案选取国内某知名鞋材大底制品企业

已有成熟黑色橡胶大底配方进行相应试验,具体试验

配方详见表 1,该试验配方在企业实际生产中,制品

存在局部轻微喷蓝情况,造成了产品一定程度的品质

问题,本工作在该情况基础上开展相应摸索试验,就

防喷蓝剂 AT-FPL 的使用效果做初步的应用性研究。

1# 配方为参比配方,未添加防喷蓝剂 AT-FPL;2#

配方在参比配方基础上另外添加了 1.0phr 防喷蓝剂

AT-FPL;3# 配方在参比配方基础上另外添加了 2.0phr

防喷蓝剂 AT-FPL;4# 配方在参比配方基础上另外添

加了 3.0phr 防喷蓝剂 AT-FPL。

表 1 本试验黑色鞋材大底配方表

项 目

用量 /phr

配方编号

1# 2# 3# 4#

NR/BR9000 100 100 100 100

再生胶 15 15 15 15

炭黑 64 64 64 64

硬脂酸 3.2 3.2 3.2 3.2

活性氧化锌 4.5 4.5 4.5 4.5

橡胶防老剂 2.0 2.0 2.0 2.0

填充油 16 16 16 16

改性树脂 7.0 7.0 7.0 7.0

橡胶硫化促进剂 2.2 2.2 2.2 2.2

硫磺粉 2.0 2.0 2.0 2.0

其他辅助添加剂 4.5 4.5 4.5 4.5

防喷蓝剂 AT-FPL 0 1.0 2.0 3.0

配方总量合计 220.4 221.4 222.4 223.4

1.3 主要设备及仪器

橡胶开炼机:XK-160, 无锡市明达橡塑机械有

限公司;小型实验密炼机:1.5L,泰州市瑞星橡胶

机械有限公司;小型实验平板硫化机:ZK001,无锡

市锦洋鑫捷精密机械厂;橡胶硫化仪:GT-M2000,

高铁检测仪器(东莞)有限公司;门尼黏度仪:JH2000E,扬州精辉试验机械有限公司;电子万能试验

机:ZY-100kN,扬州正艺试验机械有限公司;双指

针邵氏硬度计:LX-A-2,上海双旭电子科技有限公

司;阿克隆耐磨试验机:H-X627,扬州市华辉仪器

有限公司;热空气老化试验箱:RLH-250,南京环科

试验仪器有限公司。

1.4 试样制备

1.4.1 黑色鞋材大底混炼胶的制备

按照配方表进行混炼胶的制备。本试验工作混

炼胶的制备采用两段混炼法,一段母胶:生胶、再生

胶、炭黑、填充油、改性树脂、橡胶防老剂和氧化锌、

硬脂酸等小料依次加入实验密炼机中,7-8min 后混

炼完毕进行排胶操作;二段母胶:一段母胶与橡胶硫

第73页

橡胶新材料工业 45

化促进剂和硫磺粉依次投于开炼机上进行翻炼,左右

进行 3 次割胶操作,待翻炼均匀,然后打三角包 6 次,

混炼胶制备完成进行下片操作。

1.4.2 黑色鞋材大底硫化胶的制备

混炼胶使用小型实验平板硫化机进行硫化操

作,各项物理性能测试硫化胶的硫化条件参数为

150℃ ×25min,硫化胶试片室温停放 24h 后进行性

能测试操作。

1.5 性能和喷蓝试验

各项硫化指数、强力物性指标均按相应国标规

定步骤进行操作。其中热空气老化试验测试条件规定

为 100℃ ×24h。

喷蓝情况试验判定方法采用人工肉眼识别(内

部经验性测试方法,不能作为专业判定标准),具

体方法为:不同配方编号的硫化胶试片制备完成后,

放置于普通鞋盒中(仅需保持干净无尘),规定时间

之后拿出置于光线充足地方进行肉眼观察,平行观察

比较后识别是否存在喷蓝迹象。识别评价完成后重新

放回鞋盒,以便继续进行下次观察试验。

2 结果与讨论

2.1 混炼胶门尼粘度的影响

图 1 混炼胶门尼黏度的影响

添加使用防喷蓝剂 AT-FPL 后,对黑色鞋材大

底配方混炼胶门尼粘度的影响见图 1,可见,在本试

验的较少用量范围内,防喷蓝剂 AT-FPL 的额外添加

使用对混炼胶的门尼粘度基本不产生影响,在一定程

度上也表明对胶料的加工特性诸如可塑度、流动性、

润滑性、挤出压延性和充模性等不产生波动干扰。

2.2 混炼胶硫化指数的影响

表 2 混炼胶硫化指数的影响(150℃)

项 目 1# 2# 3# 4#

ML/N·M 2.55 2.53 2.58 2.54

MH/N·M 11.23 11.32 11.28 11.19

t10/min 2.05 2.08 2.05 2.06

t90/min 7.52 7.59 7.48 7.55

添加使用防喷蓝剂 AT-FPL 后,对黑色鞋材大

底配方混炼胶硫化指数的影响见表 2,可见,在本试

验的较少用量范围内,防喷蓝剂 AT-FPL 的额外添加

使用对混炼胶的硫化指数各项数值基本不产生影响,

对硫化体系不产生干扰,实际使用中无需对配方和工

艺参数进行调整。

2.3 硫化胶强力物性指标的影响

表 3 硫化胶强力物性指标的影响

(硫化条件 150℃ ×25min)

项 目 1# 2# 3# 4#

邵氏硬度 /A 65 65 66 65

拉伸强度 /MPa 16.2 16.1 16.1 16.2

300% 定伸强度 /MPa 12.2 12.4 12.2 12.3

扯断伸长率 /% 418 422 421 420

撕裂强度 /N·mm-1 72 71 70 72

阿克隆磨耗量 /mm3 185 188 185 186

添加使用防喷蓝剂 AT-FPL 后,对黑色鞋材大

底配方硫化胶强力物性指标的影响见表 3,可见,在

本试验的较少用量范围内,防喷蓝剂 AT-FPL 的额外

添加使用对硫化胶强力物性指标各项数值诸如拉伸

强度、撕裂强度和磨耗性基本不产生影响,即表明对

黑色鞋材大底制品的实际使用机械强度性能不产生

影响,显示了防喷蓝剂 AT-FPL 良好便捷的实际应用

性。

2.4 硫化胶老化后强力物性指标的影响

第74页

46 橡胶新材料工业

新材料科技

New Materials

表 4 硫化胶老化后强力物性指标的影响(老化条件

100℃ ×25min)

项 目 1# 2# 3# 4#

邵氏硬度 /A 68 69 68 69

拉伸强度 /MPa 13.5 13.2 13.6 13.5

300% 定伸强度 /MPa 11.1 11.0 11.3 11.5

扯断伸长率 /% 435 429 436 430

撕裂强度 /N·mm-1 51 52 51 50

添加使用防喷蓝剂 AT-FPL 后,对黑色鞋材大

底配方硫化胶老化后强力物性指标的影响见表 4,可

见,在本试验的较少用量范围内,防喷蓝剂 AT-FPL

的额外添加使用不对硫化胶的老化后强力物性指标

变化规律产生干扰影响,各项物性指标保持了和参

比 1# 配方相当的波动幅度和影响趋势,即表明添加

使用防喷蓝剂 AT-FPL 不影响黑色鞋材大底制品的长

期使用耐久性。

表 5 硫化胶喷蓝程度情况的影响

放置时间 \\ 天

1# 2# 3# 4#

鞋材大底硫化胶表面喷蓝情况(同等条件下直观检视判定)

0 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕

1 局部有轻微蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕

3 局部有轻微蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕

7 表面较多蓝痕 局部有轻微蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕

10 表面较多蓝痕 局部有轻微蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕

15 表面较多蓝痕 局部有轻微蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕

30 表面较多蓝痕 局部有轻微蓝痕 表面黑亮无蓝痕 表面黑亮无蓝痕

2.5 硫化胶喷蓝程度情况的影响

添加使用防喷蓝剂 AT-FPL 后,对黑色鞋材大

底配方硫化胶喷蓝程度情况的影响见表 5,可见,在

本试验的添加用量范围内,相较于参比 1# 配方的喷

蓝情况,防喷蓝剂 AT-FPL 的额外添加表现出了明

显的防喷蓝效果。1# 配方硫化胶在存放 1 天后即出

现轻微喷蓝,7 天后硫化胶表面出现较多蓝痕,显示

喷蓝情况加重,之后一直存在表面较多蓝痕的喷蓝

情况;添加 1.0phr 防喷蓝剂 AT-FPL 的 2# 配方硫化

胶,在存放 7 天后才出现轻微喷蓝的情况,之后在保

持观测试验的 30 天内一直保持轻微喷蓝程度;而添

加 2.0phr 防喷蓝剂 AT-FPL 的 3# 配方硫化胶和添加

3.0phr 防喷蓝剂 AT-FPL 的 4# 配方硫化胶,在观测

试验的 30 天内,从始至终均保持了表面黑亮无蓝痕

的情况,显示了对该黑色鞋材大底配方硫化胶优异的

防喷蓝程度改善效果,能够有效提高黑色鞋材大底制

品的合格率和产品档次。同时,可以看出,在本试验

配方中,从经济合理角度考虑,防喷蓝剂 AT-FPL 的

用量在 2.0phr 即达到预期效果,无需过多用量。

3 试验结论

(1) 防喷蓝剂 AT-FPL 在典型黑色鞋材大底配方

中适量添加,可以抑制改善制品表面的喷蓝情况,有

效提高黑色鞋材大底制品的合格率和产品档次。

(2) 防喷蓝剂 AT-FPL 在典型黑色鞋材大底配方

中适量添加,不对混炼胶的门尼粘度、硫化指数产生

不利影响,不对硫化胶的强力物性、老化性能产生干

扰,实际使用中无需调整配方和工艺参数。

(3) 本试验初步研究了防喷蓝剂 AT-FPL 在典型

黑色鞋材大底配方的应用,旨在就橡胶制品喷蓝情况

的改善缓解提供一点思路和参考。

第75页

橡胶新材料工业 47

为明确发展目标,引导和促进山东化工产业高

端、绿色、可持续发展,近日,山东省工信厅印发了《山

东省化工产业“十四五”发展规划》。

作为山东省化工产业的重要组成部分,轮胎产业

在“十四五”规划中落墨较多,现把重点内容摘要如下:

一、产能退出严格执行产业政策和行业标准,

整合退出年产能 120 万条以下的全钢子午胎(工程轮

胎、航空轮胎、宽断面无内胎除外)、500 万条以下

的半钢子午胎(缺气保用轮胎、赛车胎高端产品、超

低断面轮胎除外)企业,退出产能可以进行减量置换。

二、工艺装备淘汰淘汰不能实现密闭式自动投料

的炼胶机、不能实现充氮工艺的子午胎行业硫化设备。

三、产品结构调整以高端和细分市场为导向,

发展超低断面、扁平化、低滚阻、低噪音、缺气保用

等高端产品,加大智能轮胎、安全轮胎、低滚阻轮胎、

超耐磨等高性能子午线轮胎及航空轮胎、巨型全钢工

程轮胎、高性能摩托车子午胎的研发和生产,提高产

品附加值和市场占有率。

四、壮大产业集群做强半岛轮胎产业集群和鲁

北轮胎产业集群,加强产业配套衔接,做精鲁西橡胶

助剂产业集群,做大鲁东橡胶加工设备产业集群。

五、云数智联打造全面提升轮胎行业数字化、

网络化、智能化,推动山东省轮胎行业智能工厂建设,

打造轮胎制造工业互联网云平台。

六、绿色循环发展积极推广化学法炼胶、辐射

预硫化技术等绿色轮胎生产工艺,鼓励轮胎二次利

用,推广废旧轮胎绿色裂解和炭黑再生技术,促进行

业绿色循环发展。

七、检验检测水平提升充分发挥省内轮胎和汽车试

验场作用,提升轮胎与汽车一体化设计研发、检验和测

试服务能力,打造具有国际先进水平的检验测试平台。

八、标准化和品牌建设推动建立高端、绿色轮

胎系列标准体系,着力增品种、提品质、创品牌,打

造具有国际竞争力的轮胎品牌。

九、产业集中度到 2025 年,轮胎产业产值达到

2000 亿元。销售收入过 100 亿元轮胎企业达到 8 家,

其中过 200 亿元的 2 家以上,1 ~ 2 家企业进入全球

轮胎行业前 10 位。 (转载)

山东轮胎“十四五”规划发布

12 月 17 日,中信泰富特钢集团股份有限公司与江

苏兴达钢帘线股份有限公司战略合作签约仪式在江阴

举行。中信泰富特钢集团董事长钱刚与兴达钢帘线董

事长刘锦兰代表双方签署了 2022 年度战略合作协议。

签约仪式开始前,在钱刚董事长等领导的陪同下,

刘锦兰董事长参观了中信泰富特钢集团展厅,了解中信

泰富特钢集团发展历程与产品结构,并对中信泰富特钢

在钢帘线、胎圈钢丝用钢方面的开发给予肯定。

签约仪式上,双方就共同关心的问题展开了亲

切友好的交流,希望稳固现有合作基础,未来在钢帘

线、新材料研发等方面进一步加强合作,共同拓宽市

场,建立更加紧密的战略伙伴合作关系。 (转载)

兴达钢帘线达成战略合作

第76页

48 橡胶新材料工业

信息沙龙

Information Salon

11 月 8 日,工信部对第六批制造业单项冠军和

拟通过复核的第三批制造业单项冠军名单进行公示。

拟认定的第六批制造业单项冠军名单,包括单项冠军

示范企业 118 家和单项冠军产品 141 个。

橡胶行业 3 家企业的产品进入“单项冠军产品”

拟认定名单,分别是:科迈化工股份有限公司“防

老剂 TMQ”;中国化学工业桂林工程有限公司“橡

胶冷喂料挤出机”;天津赛象科技股份有限公司“全

钢子午线轮胎成型机”。

(转载)

10 月 18 日,宁波艾克姆新材料有限公司“年产

2.5 万吨预分散橡胶助剂项目(一期)”通过了竣工

环保验收。

本期验收的一期项目,设计产能 1 万吨 / 年,位

于宁波市江北高新技术产业园,实际总投资 1.5 亿元。

二期年产 1.5 万吨预分散橡胶助剂项目暂未建设。

宁波艾克姆新材料股份有限公司成立于 2009 年

12 月,主导产品 Actmix® 艾克姆预分散橡胶助剂。

该产品为新型环保型橡胶助剂,属于新材料行业。

(转载)

防老剂产品荣获国家单项冠军

2.5 万吨 / 年预分散助剂项目竣工验收

11 月 4 日,东营众腾金属制品有限公司“年产

4 万吨胎圈钢丝项目(二期)”通过了竣工环保验收。

二期项目总投资 2000 万元,于 2021 年 2 月开

工建设, 8 月份建设完工进行调试。生产产品规格为

半钢胎用 Φ3.0、Φ2.2、Φ1.0、Φ0.8、Φ0.6 胎圈钢丝。

该年产 4 万吨胎圈钢丝生产线项目原计划投资

1.54 亿元,由于市场情况和资金原因,项目分期建设。

一期工程年产半钢胎用胎圈钢丝(Φ1.65)1 万吨项

目于 2019 年 8 月份竣工验收。

(转载)

东营众腾 4 万吨 / 年胎圈钢丝项目通过环评验收

第77页

橡胶新材料工业 49

11 月 30 日,贝卡尔特凭借卓越的产品质量和服

务,从 700 多家供应商中脱颖而出,荣获浦林成山控

股有限公司“2021 年度最佳质量奖”。浦林成山总

裁兼首席执行官车宝臻先生、总裁助理兼质量中心总

监胡厚宝先生一行专程到访贝卡尔特上海亚洲总部

为其颁发了奖杯和证书。

车宝臻总裁在颁奖仪式上致辞:

贝卡尔特是浦林成山钢帘线原材料的长期战略

合作供应商,多年来始终坚持以高品质的产品服务客

户,创造了无质量抱怨的佳绩。我们感谢贝卡尔特及

其员工为此所付出的努力和支持。

贝卡尔特橡胶增强事业部亚洲区高级副总裁陶

和安(Adam Touhig)先生对浦林成山给予的认可表

示衷心的感谢。他说,此次获奖不仅是对贝卡尔特过

去坚守品质和服务的肯定,更是未来一份沉甸甸的信

任和责任。贝卡尔特将再接再厉,不断深化和优化技

术、质量、交付等方面的资源和服务,全力以赴为客

户创造更大价值。

“以信接人,天下信之”。作为一家有着 140 多

年悠久历史的国际化公司,质量是贝卡尔特生存和发

展的根基,是从未改变的初心和坚守。以“品质领先,

客户首选”为质量方针 , 贝卡尔特构建了从原材料采

购、生产制造到产品出厂全过程的质量跟踪管理体系

和改善机制,确保产品质量的高度稳定和领先水平。

贝卡尔特荣获浦林成山“2021 年度最佳质量奖”

前不久,贝卡尔特(重庆)钢帘线有限公司“成

品钢帘线扩产技改工程项目”竣工环保验收进行公示。

该项目总投资 3339 万元,3 月份开工,6 月份

投入调试运行。项目在贝卡尔特已建成的二期厂房闲

置区域内,建设成品钢帘线生产线一条(占地面积

2511 平方米),主要购置湿拉机 40 台、帘线车台 90

台(捻股机 64 台、外绕机 14 台、重绕机 12 台),

新增成品钢帘线生产能力 2 万吨 / 年。

项目所需热处理镀锌、镀铜钢丝 7000 吨为自产,

13181 吨为外购。扩建后,贝卡尔特(重庆)的年生

产能力达到镀锌镀铜钢丝 4.8 万吨,成品钢帘线6万吨。

(转载)

钢帘线扩产技改项目竣工验收

第78页

50 橡胶新材料工业

数据传真

Data Fax

2021 年 1-10 月份橡胶行业经济运行状况

进入 10 月份以后,疫情、汛情、拉闸限电等阶

段性制约性因素缓解,针对制造业企业的各项惠企纾

困措施逐步落实,工业生产出现了积极变化,同时世

界经济整体复苏,海外需求在增加。1-10 月份,受

到国内外多重因素影响,橡胶行业主要指标增速保持

较快增长速度,收窄势头有所减缓。

一、行业整体运行情况

据 对 轮 胎、 力 车 胎、 胶 管 胶 带、 橡 胶 制 品、

胶鞋、乳胶、炭黑、废橡胶综合利用、橡胶机械模

具、橡胶助剂、骨架材料 11 个分会 356 家重点会员

企业的统计,2021 年 1-10 月份实现现价工业总产

值 3184.57 亿元,同比(下同)增长 17.60%;实现

销售收入 3228.95 亿元,增长 18.48%;实现出口交

货值 1004.37 亿元,增长 19.93%;出口率(值)为

31.11%,增加 0.38 个百分点。实现利税 205.44 亿元,

增长 24.91%;实现利润 153.54 亿元,增长 25.22%;

销售收入利润率 5.99%,增加 0.24 个百分点;出现

26 家亏损企业,降低 23.53%;亏损企业亏损额 10.33

亿元,增长 9.55%;产成品库存 363.81 亿元,增长

35.82%。

橡胶行业 2021 年 1-10 月份主要指标同比增幅

对比状况见图 1,主要经济指标同比增长趋势状况见

图 1-1 至 1-2。

二、行业运行主要特点

1.行业现价工业产值同比增幅收窄势

头趋缓

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年 1-10

月份行业现价工业总产值同比增长 17.60%,较上年

同期降幅回升了 23.67 个百分点。统计细分专业,均

为正增长,其中力车胎、乳胶、橡胶机械模具 3 个

专业上年同期即实现正增长;力车胎、乳胶、炭黑、

橡胶助剂、骨架材料 5 个专业同比增幅超过行业平均

图 1 2021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增幅对比状况

1

2021 年 1-10 月份橡胶行业经济运行状况

进入 10 月份以后,疫情、汛情、拉闸限电等阶段性制约性因素缓解,针对制造业企

业的各项惠企纾困措施逐步落实,工业生产出现了积极变化,同时世界经济整体复苏,海

外需求在增加。1-10 月份,受到国内外多重因素影响,橡胶行业主要指标增速保持较快

增长速度,收窄势头有所减缓。

一、行业整体运行情况

据对轮胎、力车胎、胶管胶带、橡胶制品、胶鞋、乳胶、炭黑、废橡胶综合利用、橡

胶机械模具、橡胶助剂、骨架材料 11 个分会 356 家重点会员企业的统计,2021 年 1-10

月份实现现价工业总产值 3184.57 亿元,同比(下同)增长 17.60%;实现销售收入 3228.95

亿元,增长 18.48%;实现出口交货值 1004.37 亿元,增长 19.93%;出口率(值)为 31.11%,

增加 0.38 个百分点。实现利税 205.44 亿元,增长 24.91%;实现利润 153.54 亿元,增长

25.22%;销售收入利润率 5.99%,增加 0.24 个百分点;出现 26 家亏损企业,降低 23.53%;

亏损企业亏损额 10.33 亿元,增长 9.55%;产成品库存 363.81 亿元,增长 35.82%。

橡胶行业 2021 年 1-10 月份主要指标同比增幅对比状况见图 1,主要经济指标同比增

长趋势状况见图 1-1 至 1-2。

图 12021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增幅对比状况

图 1-12021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增长趋势状况

-6.07 -6.14

-11.63

8.29

17.60 18.48 19.93

25.22

-20

-10

0

10

20

30

现价工业产值 销售收入 出口交货值 利润

2020年1-10月份增幅% 2021年1-10月份增幅%

-20

-10

0

10

20

30

40

50

60

1-12月 2021年

1-2月

1-3月 1-4月 1-5月 1-6月 1-7月 1-8月 1-9月 1-10月 1-11月 1-12月

现价工业产值增长(%) 出口交货值增长(%) 销售收入增长(%)

第79页

橡胶新材料工业 51

增幅。

2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业现价

工业产值增长状况见图 2-1。

2.行业销售收入同比增幅回落势头趋

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年 1-10

月份行业销售收入同比增长 18.48%,较上年同期降

幅回升 24.61 个百分点。统计细分专业,均为正增长,

其中力车胎、乳胶、橡胶机械模具 3 个专业上年同期

即实现正增长;力车胎、胶鞋、乳胶、炭黑、橡胶助剂、

骨架材料 6 个专业同比增幅超过行业平均增幅。

2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业销售

收入增长状况见图 2-2。

3.行业出口交货值增幅保持高位,呈

现波动走势;出口率(值)高于上年同期

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年 1-10

1

2021 年 1-10 月份橡胶行业经济运行状况

进入 10 月份以后,疫情、汛情、拉闸限电等阶段性制约性因素缓解,针对制造业企

业的各项惠企纾困措施逐步落实,工业生产出现了积极变化,同时世界经济整体复苏,海

外需求在增加。1-10 月份,受到国内外多重因素影响,橡胶行业主要指标增速保持较快

增长速度,收窄势头有所减缓。

一、行业整体运行情况

据对轮胎、力车胎、胶管胶带、橡胶制品、胶鞋、乳胶、炭黑、废橡胶综合利用、橡

胶机械模具、橡胶助剂、骨架材料 11 个分会 356 家重点会员企业的统计,2021 年 1-10

月份实现现价工业总产值 3184.57 亿元,同比(下同)增长 17.60%;实现销售收入 3228.95

亿元,增长 18.48%;实现出口交货值 1004.37 亿元,增长 19.93%;出口率(值)为 31.11%,

增加 0.38 个百分点。实现利税 205.44 亿元,增长 24.91%;实现利润 153.54 亿元,增长

25.22%;销售收入利润率 5.99%,增加 0.24 个百分点;出现 26 家亏损企业,降低 23.53%;

亏损企业亏损额 10.33 亿元,增长 9.55%;产成品库存 363.81 亿元,增长 35.82%。

橡胶行业 2021 年 1-10 月份主要指标同比增幅对比状况见图 1,主要经济指标同比增

长趋势状况见图 1-1 至 1-2。

图 12021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增幅对比状况

图 1-12021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增长趋势状况

-6.07 -6.14

-11.63

8.29

17.60 18.48 19.93

25.22

-20

-10

0

10

20

30

现价工业产值 销售收入 出口交货值 利润

2020年1-10月份增幅% 2021年1-10月份增幅%

-20

-10

0

10

20

30

40

50

60

1-12月 2021年

1-2月

1-3月 1-4月 1-5月 1-6月 1-7月 1-8月 1-9月 1-10月 1-11月 1-12月

现价工业产值增长(%) 出口交货值增长(%) 销售收入增长(%)

图 1-1 2021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增长趋势状况

图 1-2 2021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增长趋势状况

2

图 1-22021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增长趋势状况

二、行业运行主要特点

1.行业现价工业产值同比增幅收窄势头趋缓

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年 1-10 月份行业现价工业总产值同比增长

17.60%,较上年同期降幅回升了 23.67 个百分点。统计细分专业,均为正增长,其中力车

胎、乳胶、橡胶机械模具 3 个专业上年同期即实现正增长;力车胎、乳胶、炭黑、橡胶助

剂、骨架材料 5 个专业同比增幅超过行业平均增幅。

2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业现价工业产值增长状况见图 2-1。

图 2-1 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业工业总产值增长状况

2.行业销售收入同比增幅回落势头趋缓

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年 1-10 月份行业销售收入同比增长 18.48%,

较上年同期降幅回升 24.61 个百分点。统计细分专业,均为正增长,其中力车胎、乳胶、

橡胶机械模具 3 个专业上年同期即实现正增长;力车胎、胶鞋、乳胶、炭黑、橡胶助剂、

骨架材料 6 个专业同比增幅超过行业平均增幅。

2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业销售收入增长状况见图 2-2。

5.94 7.82 7.28 7.34 6.79 6.53 6.78 6.57 6.10 5.99

-50

0

50

100

150

200

250

300

1-12月 2021年1-

2月

1-3月 1-4月 1-5月 1-6月 1-7月 1-8月 1-9月 1-10月 1-11月 1-12月

销售收入利润率(%) 销售收入增长(%) 利润增长(%)

-6.07 -3.27

6.95

-5.04 -6.50 -11.72

32.26

-17.24

0.93

-5.38

-18.01 -18.89

17.60

10.55

25.12

9.14 8.27

17.59

31.05

51.79

0.80

14.09

42.26

34.01

-30

-20

-10

0

10

20

30

40

50

60

全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份现价工业产值增长(%) 2021年1-10月份现价工业产值增长(%)

-6.14 -3.31

5.03

-1.76 -4.96

-16.54

27.03

-18.38

0.35

-7.29 -14.08 -19.99

18.48 11.32

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9.49 8.90

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62.66

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37.15

26.77

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0

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全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份销售收入增长(%) 2021年1-10月份销售收入增长(%)

2

图 1-22021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增长趋势状况

二、行业运行主要特点

1.行业现价工业产值同比增幅收窄势头趋缓

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年 1-10 月份行业现价工业总产值同比增长

17.60%,较上年同期降幅回升了 23.67 个百分点。统计细分专业,均为正增长,其中力车

胎、乳胶、橡胶机械模具 3 个专业上年同期即实现正增长;力车胎、乳胶、炭黑、橡胶助

剂、骨架材料 5 个专业同比增幅超过行业平均增幅。

2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业现价工业产值增长状况见图 2-1。

图 2-1 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业工业总产值增长状况

2.行业销售收入同比增幅回落势头趋缓

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年 1-10 月份行业销售收入同比增长 18.48%,

较上年同期降幅回升 24.61 个百分点。统计细分专业,均为正增长,其中力车胎、乳胶、

橡胶机械模具 3 个专业上年同期即实现正增长;力车胎、胶鞋、乳胶、炭黑、橡胶助剂、

骨架材料 6 个专业同比增幅超过行业平均增幅。

2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业销售收入增长状况见图 2-2。

5.94 7.82 7.28 7.34 6.79 6.53 6.78 6.57 6.10 5.99

-50

0

50

100

150

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1-12月 2021年1-

2月

1-3月 1-4月 1-5月 1-6月 1-7月 1-8月 1-9月 1-10月 1-11月 1-12月

销售收入利润率(%) 销售收入增长(%) 利润增长(%)

-6.07 -3.27

6.95

-5.04 -6.50 -11.72

32.26

-17.24

0.93

-5.38

-18.01 -18.89

17.60

10.55

25.12

9.14 8.27

17.59

31.05

51.79

0.80

14.09

42.26

34.01

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0

10

20

30

40

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60

全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份现价工业产值增长(%) 2021年1-10月份现价工业产值增长(%)

-6.14 -3.31

5.03

-1.76 -4.96

-16.54

27.03

-18.38

0.35

-7.29 -14.08 -19.99

18.48 11.32

25.05

9.49 8.90

27.11 29.84

62.66

1.13

14.23

37.15

26.77

-40

-20

0

20

40

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80

全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份销售收入增长(%) 2021年1-10月份销售收入增长(%)

图 2-1 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业工业总产值增长状况

第80页

52 橡胶新材料工业

数据传真

Data Fax

月份行业出口交货值同比增长 19.93%,较上年同

期降幅回升 31.56 个百分点;行业出口率(值)为

31.11%,同比增加 0.38 个百分点。统计细分专业,

仅有橡胶制品受海外工厂合并数据影响出现负增长,

其它专业为正增长;力车胎、乳胶、橡胶机械模具 3

个专业上年同期即实现正增长;力车胎、胶鞋、乳胶、

炭黑、废橡胶综合利用、橡胶助剂、骨架材料 7 个专

业同比增幅高于行业平均增幅。

2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业出口

交货值增长状况见图 2-3,出口率(值)状况见图 2-4。

2 图 2-2 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业销售收入增长状况

图 1-22021 年 1-10 月份橡胶行业主要指标同比增长趋势状况

二、行业运行主要特点

1.行业现价工业产值同比增幅收窄势头趋缓

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年 1-10 月份行业现价工业总产值同比增长

17.60%,较上年同期降幅回升了 23.67 个百分点。统计细分专业,均为正增长,其中力车

胎、乳胶、橡胶机械模具 3 个专业上年同期即实现正增长;力车胎、乳胶、炭黑、橡胶助

剂、骨架材料 5 个专业同比增幅超过行业平均增幅。

2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业现价工业产值增长状况见图 2-1。

图 2-1 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业工业总产值增长状况

2.行业销售收入同比增幅回落势头趋缓

根据协会对重点会员企业的统计,2021 年 1-10 月份行业销售收入同比增长 18.48%,

较上年同期降幅回升 24.61 个百分点。统计细分专业,均为正增长,其中力车胎、乳胶、

橡胶机械模具 3 个专业上年同期即实现正增长;力车胎、胶鞋、乳胶、炭黑、橡胶助剂、

骨架材料 6 个专业同比增幅超过行业平均增幅。

2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业销售收入增长状况见图 2-2。

5.94 7.82 7.28 7.34 6.79 6.53 6.78 6.57 6.10 5.99

-50

0

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1-12月 2021年1-

2月

1-3月 1-4月 1-5月 1-6月 1-7月 1-8月 1-9月 1-10月 1-11月 1-12月

销售收入利润率(%) 销售收入增长(%) 利润增长(%)

-6.07 -3.27

6.95

-5.04 -6.50 -11.72

32.26

-17.24

0.93

-5.38

-18.01 -18.89

17.60

10.55

25.12

9.14 8.27

17.59

31.05

51.79

0.80

14.09

42.26

34.01

-30

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0

10

20

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40

50

60

全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份现价工业产值增长(%) 2021年1-10月份现价工业产值增长(%)

-6.14 -3.31

5.03

-1.76 -4.96

-16.54

27.03

-18.38

0.35

-7.29 -14.08 -19.99

18.48 11.32

25.05

9.49 8.90

27.11 29.84

62.66

1.13

14.23

37.15

26.77

-40

-20

0

20

40

60

80

全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份销售收入增长(%) 2021年1-10月份销售收入增长(%)

图 2-3 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业出口交货值增长状况

图 2-4 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业出口率(值)状况

3

图 2-2 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业销售收入增长状况

3.行业出口交货值增幅保持高位,呈现波动走势;出口率(值)高于上年同期

根据协会对重点会员企业的统计,2021年 1-10月份行业出口交货值同比增长 19.93%,

较上年同期降幅回升 31.56 个百分点;行业出口率(值)为 31.11%,同比增加 0.38 个百

分点。统计细分专业,仅有橡胶制品受海外工厂合并数据影响出现负增长,其它专业为正

增长;力车胎、乳胶、橡胶机械模具 3 个专业上年同期即实现正增长;力车胎、胶鞋、乳

胶、炭黑、废橡胶综合利用、橡胶助剂、骨架材料 7 个专业同比增幅高于行业平均增幅。

2021年 1-10月份协会统计行业及各个专业出口交货值增长状况见图 2-3,出口率(值)

状况见图 2-4。

图 2-3 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业出口交货值增长状况

图 2-4 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业出口率(值)状况

三、细分行业情况

1.轮胎

轮胎 38 家重点会员企业 2021 年 1-10 月份实现现价工业总产值 1648.78 亿元,同比

(下同)增长 10.55%;实现销售收入 1645.21 亿元,增长 11.32%;综合外胎产量 43401

万条,增长 14.36%;其中子午线轮胎产量 41058 万条,增长 14.68%;全钢子午线轮胎产量

10277 万条,增长 9.21%;子午化率 94.60%,增加 0.26 个百分点。实现出口交货值 658.09

亿元,增长 14.01%;出口率(值)为 40.00%,增加 0.94 个百分点。出口轮胎交货量 20606

万套,增长 15.23%;其中出口子午胎 19837 万套,增长 15.14%;出口率(量)为 47.48%,

增加 0.36 个百分点。其中 29 家企业实现利税 38.00 亿元,降低 32.70%;实现利润 30.95

亿元,降低 34.52%;销售收入利润率 3.13%,减少 2.17 个百分点;出现 8 家亏损企业,亏

损企业亏损额 8.24 亿元。产成品库存 241.62 亿元,增长 41.62%。

-11.63 -9.09

1.15

-1.52 -8.48 -21.62

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全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份出口交货值增长(%) 2021年1-10月份出口交货值增长(%)

30.73

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全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份出口率(值)(%) 2021年1-10月份出口率(值)(%)

3

图 2-2 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业销售收入增长状况

3.行业出口交货值增幅保持高位,呈现波动走势;出口率(值)高于上年同期

根据协会对重点会员企业的统计,2021年 1-10月份行业出口交货值同比增长 19.93%,

较上年同期降幅回升 31.56 个百分点;行业出口率(值)为 31.11%,同比增加 0.38 个百

分点。统计细分专业,仅有橡胶制品受海外工厂合并数据影响出现负增长,其它专业为正

增长;力车胎、乳胶、橡胶机械模具 3 个专业上年同期即实现正增长;力车胎、胶鞋、乳

胶、炭黑、废橡胶综合利用、橡胶助剂、骨架材料 7 个专业同比增幅高于行业平均增幅。

2021年 1-10月份协会统计行业及各个专业出口交货值增长状况见图 2-3,出口率(值)

状况见图 2-4。

图 2-3 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业出口交货值增长状况

图 2-4 2021 年 1-10 月份协会统计行业及各个专业出口率(值)状况

三、细分行业情况

1.轮胎

轮胎 38 家重点会员企业 2021 年 1-10 月份实现现价工业总产值 1648.78 亿元,同比

(下同)增长 10.55%;实现销售收入 1645.21 亿元,增长 11.32%;综合外胎产量 43401

万条,增长 14.36%;其中子午线轮胎产量 41058 万条,增长 14.68%;全钢子午线轮胎产量

10277 万条,增长 9.21%;子午化率 94.60%,增加 0.26 个百分点。实现出口交货值 658.09

亿元,增长 14.01%;出口率(值)为 40.00%,增加 0.94 个百分点。出口轮胎交货量 20606

万套,增长 15.23%;其中出口子午胎 19837 万套,增长 15.14%;出口率(量)为 47.48%,

增加 0.36 个百分点。其中 29 家企业实现利税 38.00 亿元,降低 32.70%;实现利润 30.95

亿元,降低 34.52%;销售收入利润率 3.13%,减少 2.17 个百分点;出现 8 家亏损企业,亏

损企业亏损额 8.24 亿元。产成品库存 241.62 亿元,增长 41.62%。

-11.63 -9.09

1.15

-1.52 -8.48 -21.62

48.25

-40.18

4.44

-7.29

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19.93 14.01

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全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份出口交货值增长(%) 2021年1-10月份出口交货值增长(%)

30.73

39.06

22.69

13.20

26.60

14.63

40.70

10.18

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21.81 23.69

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全行业 轮胎 力车胎 管带 制品 胶鞋 乳胶 炭黑 模具 废橡胶 助剂 骨架

2020年1-10月份出口率(值)(%) 2021年1-10月份出口率(值)(%)

三、细分行业情况

1.轮胎

轮胎 38 家重点会员企业 2021 年 1-10 月份实现

现价工业总产值 1648.78 亿元,同比(下同)增长

10.55%;实现销售收入 1645.21 亿元,增长 11.32%;

综 合 外 胎 产 量 43401 万 条, 增 长 14.36%; 其 中 子

午 线 轮 胎 产 量 41058 万 条, 增 长 14.68%; 全 钢 子

午线轮胎产量 10277 万条,增长 9.21%;子午化率

94.60%, 增加 0.26 个百分点。实现出口交货值 658.09

亿 元, 增 长 14.01%; 出 口 率( 值) 为 40.00%, 增

加 0.94 个 百 分 点。 出 口 轮 胎 交 货 量 20606 万 套,

第81页

橡胶新材料工业 53

增 长 15.23%; 其 中 出 口 子 午 胎 19837 万 套, 增 长

15.14%;出口率(量)为 47.48%,增加 0.36 个百分点。

其中 29 家企业实现利税 38.00 亿元,降低 32.70%;

实现利润 30.95 亿元,降低 34.52%;销售收入利润

率 3.13%,减少 2.17 个百分点;出现 8 家亏损企业 ,

亏损企业亏损额 8.24 亿元。产成品库存 241.62 亿元,

增长 41.62%。

2.力车胎

力 车 胎 23 家 重 点 企 业 2021 年 1-10 月 份 完 成

现 价 工 业 总 产 值 157.43 亿 元, 同 比( 下 同) 增 长

25.12%;实现销售收入 155.75 亿元,增长 25.05%。

主 导 产 品 中 自 行 车 外 胎 产 量 20393 万 条, 增 长

29.39%; 电 动 自 行 车 外 胎 产 量 13306 万 条, 增 长

18.12%;摩托车外胎产量 8919 万条,增长 32.31%。

实现出口交货值 36.37 亿元,增长 28.65%;出口率(值)

23.35%,增加 0.65 个百分点。实现利税 7.03 亿元,

增长 10.85%;实现利润 4.33 亿元,增长 16.04%;

销售收入利润率 2.78%,减少 0.22 个百分点;出现 1

家亏损企业 , 亏损企业亏损额 1001 万元。产成品库

存 7.14 亿元,增长 71.16%。

3.胶管胶带

胶管胶带 53 家重点企业 2021 年 1-10 月份完成

现价工业总产值 209.51 亿元,同比(下同)增长 9.14%;

完成销售收入 205.60 亿元,增长 9.49%。主要产品

输送带产量 3.17 亿 m2 , 增长 13.38%;V 型带产量 8.15

亿 A 米,增长 9.91%;胶管产量 2.23 亿 B 米,增长

5.20%。实现出口交货值 28.70 亿元,增长 15.85%;

出口率(值)13.96%,增加 0.77 个百分点。实现利

税 21.53 亿元,降低 4.75%;实现利润 14.85 亿元,

降低 8.27%;销售收入利润率 7.22%,减少 1.40 个百

分点;出现 4 家亏损企业,亏损企业亏损额 8610 万元。

产成品库存 33.16 亿元,增长 17.61%。

4.橡胶制品

橡胶制品 33 家重点企业 2021 年 1-10 月份实现

现价工业总产值 216.38 亿元,同比 ( 下同 ) 增长 8.27%;

实现销售收入 209.77 亿元,增长 8.90%;主要产品汽

车减震制品产量 53.54 亿个 , 增长 7.53%;骨架油封

产量 12.34 亿个 , 增长 7.53%。完成出口交货值 48.41

亿元,降低 5.52%;出口率(值)23.08%,降低 3.52

个百分点。出口汽车配件 133.94 亿个,增长 7.26%。

实现利税 39.67 亿元,增长 33.32%;实现利润 20.44

亿元,增长 8.60%;销售收入利润率 9.74%,减少 0.03

个百分点;出现 2 家亏损企业,亏损企业亏损额 908

万元。产成品库存 25.42 亿元,增长 20.04%。

5.胶鞋

胶鞋 20 家重点企业 2021 年 1-10 月份实现现价

工业总产值 44.31 亿元,同比(下同)增长 17.59%;

实现销售收入 57.90 亿元,增长 27.11%;完成胶鞋

产量 19297 万双,增长 11.0%。实现出口交货值 8.40

亿元,增长 26.01%;出口率(值)14.51%,降低 0.13

个百分点;出口胶鞋 2506 万双,增长 19.23%;出

口率(量)12.99%,增加 0.90 个百分点。实现利税

4.44 亿元,增长 40.79%;实现利润 2.55 亿元,增长

78.96%;销售收入利润率 4.40%,增加 1.27 个百分点;

出现 5 家亏损企业,亏损企业亏损额 7711 万元。产

成品库存 7.25 亿元,增长 14.41%。

6.乳胶

乳胶 23 家重点企业 2021 年 1-10 月份实现现价

工业总产值 60.83 亿元,同比(下同)增长 31.05%;

实现销售收入 59.70 亿元,增长 29.84%。主要产品

避孕套产量 19.86 亿只,增长 4.23%;检查手套产量

26.93 只,增长 116.53%。实现出口交货值 27.40 亿

元, 增 长 46.41%; 出 口 率( 值) 为 45.90%, 增 加

5.19 个百分点。实现利税 6.95 亿元,增长 18.07%;

实现利润 5.29 亿元,增长 13.75%;销售收入利润率

8.85%,减少 1.25 个百分点;出现 3 家亏损企业,亏

损企业亏损额 378 万元。产成品库存 9.16 亿元,增

长 37.66%。

7.炭黑

炭 黑 34 家 重 点 企 业 2021 年 1-10 月 份 完 成

第82页

54 橡胶新材料工业

数据传真

Data Fax

现 价 工 业 总 产 值 282.74 亿 元, 同 比( 下 同) 增 长

51.79%;实现销售收入 312.39 亿元,增长 62.66%。

炭黑总产量 399.57 万吨,增长 7.37%;其中湿法炭

黑产量 394.24 万吨,增长 7.28%。实现出口交货值

31.11 亿元,增长 59.22%;出口率(值)9.96%,降

低 0.22 个百分点;出口炭黑 40.53 万吨,增长 6.86%;

出口率(量)10.14%,降低 0.05 个百分点。实现利

税 25.25 亿元,增长 530.27%;实现利润 23.88 亿元,

增长 850.14%;销售收入利润率 7.64%,增加 6.34 个

百分点;出现 1 家亏损企业,亏损企业亏损额 288 万

元。产成品库存 17.79 亿元,增长 24.71%。

8.橡胶机械模具

橡胶机械模具 19 家重点企业 2021 年 1-10 月份

实现现价工业总产值 48.85 亿元,同比(下同)增长

0.80%;实现销售收入 46.27 亿元,增长 1.13%;完

成模具产量 3.17 万套,增长 1.75%。实现出口交货值

21.62 亿元,增长 1.72%;出口率(值)为 46.73%,

增加 0.27 个百分点。实现利税 14.35 亿元,增长 0.62%;

实现利润 7.48 亿元,增长 0.52%;销售收入利润率

16.17%,减少 0.10 个百分点。产成品库存 2.39 亿元,

增长 1.04%。

9.废橡胶综合利用

废 橡 胶 综 合 利 用 29 家 重 点 企 业 2021 年 1-10

月 份 实 现 现 价 工 业 总 产 值 34.65 亿 元, 同 比( 下

同)增长 14.09%;实现销售收入 29.97 亿元,增长

14.23%。生产再生胶 66.41 万吨,增长 14.64%;生

产胶粉 18.96 万吨,增长 1.05%。实现出口交货值 1.41

亿元,增长 42.94%;出口率(值)为 4.69%,增加

0.94 个百分点。实现利税 3.63 亿元,增长 9.56%;

实现利润 2.26 亿元,增长 5.96%;销售收入利润率

7.53%,减少 0.59 个百分点。产成品库存 1.75 亿元,

增长 0.23%。

10.橡胶助剂

橡 胶 助 剂 43 家 重 点 企 业 2021 年 1-10 月 份 完

成现价工业总产值 213.56 亿元,同比(下同)增长

42.26%;实现销售收入 208.27 亿元,增长 37.15%。

橡胶助剂总产量 117.83 万吨,增长 16.16%;其中主

要产品促进剂产量 31.88 万吨 , 增长 16.83%;防老

剂产量 30.55 万吨,增长 11.90%。实现出口交货值

63.20 亿元,增长 90.82%,出口率(值)30.34%,增

加 8.54 个百分点;出口橡胶助剂 28.96 万吨,增长

34.76%;出口率(量)24.58%,增加 3.39 个百分点。

实现利税 20.38 亿元,增长 101.47%;实现利润 21.80

亿元,增长 67.65%;销售收入利润率 10.47%,增加 1.90

个百分点。

11.骨架材料

骨 架 材 料 2021 年 1-10 月 份 27 家 企 业 完 成

现 价 工 业 总 产 值 267.54 亿 元, 同 比( 下 同) 增 长

34.01%;完成销售收入 298.11 亿元,增长 26.77%。

实现出口交货值 79.67 亿元,增长 43.0%,出口率

(值)26.72%,增加 3.03 个百分点。实现利税 24.20

亿 元, 增 长 182.59%; 实 现 利 润 19.73 亿 元, 增 长

261.73%;销售收入利润率 6.62%,增加 4.30 个百分

点;出现 1 家亏损企业,亏损企业亏损额 0.20 亿元。

产成品库存 18.13 亿元,增长 46.92%。41 家企业骨

架材料总产量 393.73 万吨 , 增长 21.85%;其中钢丝

帘线产量 228.82 万吨 , 增长 20.64%;胎圈钢丝产量

86.74 万 吨, 增 长 18.92%; 管 带 钢 丝 产 量 22.30 万

吨,增长 48.41%;涤纶帘布产量 29.06 万吨,增长

31.86%;锦纶帘布产量 22.0 万吨,增长 20.22%;帆

布产量 4.81 万吨,降低 6.60%。

第83页

橡胶新材料工业 55

行业经纬

1 2020 年中国橡胶工业十大新闻

1 中橡协秘书长会议全面总结 2020 年工作

1 2020 年橡胶助剂十大新闻

1 2020 年橡胶骨架材料十大新闻

2 中国橡胶工业协会顺利换届

2 九届理事会圆满完成任务

2 十届理事会聚焦橡胶工业十大强国目标

2 行业上市公司 2020 年报汇总

3 推动“十四五”规划落地 打造行业信赖的服务平

3 关于橡胶工业互联网的再思考

3 全球轮胎技术论坛盛大开幕

4 中国橡胶工业协会收费自律承诺书

4 中橡协召开秘书长工作会议

4 轮胎:“十四五”确定七大目标

4 行业上市公司半年报汇总

4 非轮胎橡胶制品企业 50 强

5 橡胶助剂 20 周年庆典

5 橡胶助剂创新强韧橡胶产业链

5 2021 年全国橡胶骨架材料年会召开

5 2021 年度全球轮胎 75 强排行榜公布

5 2021 年度中国轮胎排名企业数据析评

6 中橡协:祝贺张立群教授当选中国工程院院士

6 橡胶行业齐聚海口,进行年内收官总结

6 兴达高峰论坛举行

新材料科技

1 超高石灰铝法处理促进剂二苯胍生产废水

1 超重力精馏技术应用进展

1 低游离酚烷基酚醛树脂在橡胶中的应用特点

1 开环聚合接枝改性木质素

1 840D2 改性聚酯帘子布开发研究应用

1 绿色浸胶液 WL-PU08 性能评价及在聚酯浸胶帘

子布中的应用研究

1 电感耦合等离子原子发射光谱法测定钢帘线表面

铁溶出含量

1 2+2*0.32ST 超高强度钢丝在子午线轮胎中的应用

2 微反应边界条件初探

2 钢帘线与橡胶的粘合

2 1*3*0.28ST 规格在子午线轮胎中开发研究应用

2 新形势下中国橡胶助剂产业发展策略

2 耐热浸胶帆布的粘合适应性测试研究与应用探讨

3 不同类型加工助剂对白炭黑胎面的性能影响

3 橡胶骨架材料粘合试验方法及其发展

3 溶剂法促进剂 MBT 废气处理技术的研发与应用

3 双氧水催化氧化合成硫化促进剂 CBS 绿色生产工

2021 年总目录

第84页

56 橡胶新材料工业

2021 总目次

2021 Contents

3 差异化纤维骨架材料助力子午线轮胎工业高质量

发展

3 结构设计对传动带用浸胶芳纶线绳性能的影响

3 粘合树脂在粘合胶料中的应用及性能表征方法

4 白炭黑胎面胶促进剂 DPG 替代试验

4 反相高效液相色谱内标法测定粗 MBT 中有效组分

含量

4 抗撕裂树脂 AT-KL 在输送带覆盖胶配方中的应用

研究

4 活性氧化锌应用于子午线轮胎胎面胶

4 3×0.20 + 6×0.35HT 钢丝帘线在全钢载重子午线

轮胎带束层中的应用

4 纤维骨架材料的动态粘合性能研究探讨

4 绿色浸渍液的研究与应用

5 基于 D-417 浸胶体系优化的水基硬线绳开发及评

5 镀铜钢丝阴阳面黑线的产生机理探索

5 4+3×0.35ST 钢丝帘线在全钢载重子午线轮胎中

带束层应用

5 1000D2E130 规格在半钢轮胎中的设计应用

5 新型多功能硫化助剂开发及在子午线轮胎中的应

5 水相催化双氧水氧化合成橡胶促进剂 DM

5 新型复合硫化促进剂的应用试验研究

6 促进剂 DCBS 氧气氧化工艺的工艺研究

6 3+8×0.23ST 钢丝帘线在燃油经济型轻卡轮胎带

束层中的应用

6 基于静 / 动态疲劳评价的聚酯帘线服役安全特性

研究

6 纤维骨架材料环保浸胶液国内外研究和应用进展

6 RT 培司装置尾气吸收废酸处理工艺研究

6 新型防护蜡在橡胶中的应用研究

6 经低碳发展趋势下的轮胎设计要求

6 防喷蓝剂在黑色鞋材大底制品中的应用

信息沙龙

1 《输送带用钢帘子布》团标通过审查

1 兴达、青岛特钢达成战略合作

1 圣奥化学入驻中化电商平台壹化网

1 科迈股份获海关 AEO 高级认证

1 兴达钢帘线两大重大投资项目相继签约

1 “钢帘线粘合力试验用标准胶”团标发布

1 兴达钢帘线 2021 年发力智能制造

1 阳谷华泰促进剂 M 项目建成投产

1 韩国帘子布企业扩建越南工厂

1 彤程新材 2020 年净利润大增

1 3 橡胶技术入选最新版石化绿色工艺名录

1 2020 年山东省斜交胎产能退出 1732 万条

1 3 橡胶项目获专项资金支持

2 10 万吨橡胶助剂项目奠基

2 原材料价格回落,橡胶助剂市场处于观望状态

2 阳谷华泰一季度净利润暴增 16 倍

2 两个橡胶助剂项目获批复

2 大业股份一季度效益创新高

2 2021 年度中国橡胶工业百强企业发布

2 通用股份、贝卡尔特再度联手

2 美对华乘用胎反补贴第四次复审终裁发布

2 3 个橡胶助剂项目开工

2 中橡协建议“双高”名单排除促进剂 TBBS

2 全国人大代表刘锦兰两会提案

2 中策橡胶、大业股份全面战略合作

2 圣奥化学泰国公司产品下线

3 GTTF 与麒祥化工战略合作签约

3 两企业签约推进钢帘线智能化项目

3 江苏 15 万吨 / 年胎圈钢丝项目公示

3 君乐轮胎与贝卡尔特续约

第85页

橡胶新材料工业 57

3 投资 7000 万元助剂项目竣工验收

3 河南省科技奖受理公示

3 美对越、泰等四地轮胎“双反”做出损害终裁

3 TBR 轮胎反补贴年度复审初裁结果公布

3 兴达钢帘线开始 IPO 辅导

3 石化联合会科技奖公示

3 山东大业与青科大签约合作

3 挂胶帘子线项目下月开建

3 贝卡尔特与冶金标准院签约

4 江苏兴达钢帘外资项目签约

4 橡胶制品业行业污染物产排量算法公布

4 山东省橡胶行业综合实力 50 强

4 贝卡尔特上半年销售超出预期

4 印度对华橡胶助剂反倾销终裁发布

4 圣泉集团上市

4 又一家橡胶助剂企业开始 IPO 辅导

4 兴达钢帘线获中国专利优秀奖

4 7.5 万吨 / 年胎圈钢丝项目通过验收

4 年产 5000 吨浸胶尼龙帆布项目获得审批

4 大业股份 6000 万元增资江北机械

4 通用股份拟投 31 亿元建国内第二工厂

4 兴达钢帘线 16 亿元扩建项目预计年底投产

4 兴达股份胎圈钢丝技改项目通过验收

4 27 家企业上榜国家“小巨人”

4 麒祥扩大功能树脂、助剂产能

5 印度对我国防老剂 6PPD 不实施反倾销措施

5 神马股份拟 6.86 亿元投建高性能对位芳纶纤维项

5 江苏兴达胎圈钢丝拟扩能 5 万吨 / 年

5 多家橡企入选山东省科技领军企业名单

5 蔚林股份新品部分替代不溶性硫磺

5 《橡胶助剂实用手册》发布

5 前三季度海利得利润增 226.27%

5 中橡协两项国家强制标准修订工作正式开始

5 山东大业入选省工信厅名单

5 大业股份三季度利润大降 38%

5 阳谷华泰三季度盈利水平略下滑

5 投资 6800 万欧元的伊朗首家钢帘线工厂启动

5 生物基及可再生材料制成的轮胎亮相慕尼黑车展

6 圣奥化学向低碳商业模式转型

6 投资 200 亿元,钢企跨界钢帘线行业

6 玲珑轮胎自建 10 万吨胎圈钢丝项目

6 淮安浸胶帆布项目通过验收

6 贝卡尔特获评商业秘密保护示范

6 山东大业和贝卡尔特入选山东省数字化车间

6 山东轮胎“十四五”规划发布

6 兴达钢帘线达成战略合作

6 东营众腾 4 万吨 / 年胎圈钢丝项目通过环评验收

6 防老剂产品荣获国家单项冠军

6 2.5 万吨 / 年预分散助剂项目竣工验收

6 贝卡尔特荣获浦林成山 “2021 年度最佳质量奖”

6 钢帘线扩产技改项目竣工验收

数据传真

1 2020 年橡胶助剂工业统计数据分析

1 2020 年橡胶骨架材料行业运行情况分析

1 2020 年橡胶行业经济运行状况

2 2021 年一季度橡胶行业经济运行状况

3 2021 年 1-5 月份橡胶行业经济运行状况

4 2021 年 2021 年上半年橡胶行业经济运行状况

4 关于召开 2021 年度全国橡胶骨架材料市场及技术

论坛的通知

5 2021 年前三季度橡胶行业经济运行状况

6 2021 年 1-10 月份橡胶行业经济运行状况

6 2021 年总目录

第86页

58 橡胶新材料工业

2021 总目次

2021 Contents

Industry situation

Top 10 News of China Rubber Industry in 2020

The Secretary-General's Conference of the CRIA reviewed

the work in 2020

Top 10 news of rubber additives in 2020

Top 10 News of Rubber Skeleton Materials in 2020

CRIA successfully replaced

The ninth Council successfully completed its tasks

The 10th Council focuses on the goal of ten powerful

countries in rubber industry

Summary of 2020 annual report of industry listed companies

Promote the implementation of the "14th five year plan" and

build a service platform trusted by the industry

Rethinking the Internet of rubber industry

Grand opening of global tire technology forum

CRIA charging self-discipline commitment

CRIA holds a working meeting of the Secretary General

Tire: seven goals determined in the 14th five year plan

Semi annual report summary of industry listed companies

Top 50 non tire rubber products enterprises

Celebration of the 20th anniversary of rubber additives

Rubber additives innovation, strong and tough rubber

industry chain

2021 national rubber framework materials annual meeting

held

List of top 75 global tires in 2021

Analysis and evaluation of China's tire ranking enterprise

data in 2021

CRIA: congratulations to Professor Zhang Liqun on his

election as an academician of the Chinese Academy of

engineering

The rubber industry gathered in Haikou to conclude the year

Xingda Summit Forum held

New Materials

Treatment of accelerator diphenylguanidine production

wastewater by ultra high lime aluminum process

Progress in application of high gravity distillation

technology

Application characteristics of low free phenol-alkyl phenolic

resin in rubber

Ring-opening polymerization grafting modified lignin

Development and application of 840D2 modified polyester

cord cloth

Performance evaluation of green dipping liquid WL-PU08

and its application in polyester dipping cord fabric

Determination of iron dissolution on steel cord surface by

inductively coupled plasma atomic emission spectrometry

Application of 2+2*0.32ST ultra high strength steel wire in

radial tire

Preliminary study on boundary conditions of microreaction

Adhesion between steel cord and rubber

Development and application of 1 * 3 * 0.28st specification

in radial tire

Development strategy of rubber additives industry in China

Study on the test and application of adhesive adaptability of

heat resistant rubber impregnated canvas

Effect of different processing aids on properties of white

carbon black tread

Adhesion test methods and development of rubber

framework materials

Development and application of MBT waste gas treatment

technology

Green production process for synthesis of vulcanization

accelerator CBS by hydrogen peroxide catalytic oxidation

High quality development of radial tire industry assisted by

differentiated fiber skeleton materials

Influence of structure design on properties of dipped aramid

cord for drive belt

Application and characterization of adhesive resin in

adhesive compound

Alternative test of DPG accelerator for silica tread

compound

2021 Contents

第87页

橡胶新材料工业 59

Determination of effective components in crude MBT by

RP-HPLC internal standard method

Application of tear resistant resin at-kl in the formulation of

conveyor belt covering adhesive

Application of active zinc oxide in radial tire tread

compound

3×0.20 + 6×0.35HT stress of steel cord in belt of all steel

radial truck tire

Study on dynamic adhesion of fiber skeleton materials

Research and application of green impregnation solution

Development and evaluation of water-based hard cord based

on Optimization of d-417 dipping system

Study on the mechanism of black wire on the inside and

outside of copper plated steel wire

4+3 × Application of 0.35st steel cord in belt of all steel

radial truck tire

Design and application of 1000d2e130 specification in semi

steel tire

Development of new multifunctional vulcanizing additives

and their application in radial tire

Synthesis of rubber promoter DM by aqueous catalytic

oxidation of hydrogen peroxide

Experimental study on Application of new compound

vulcanization accelerator

Study on oxygen oxidation process of accelerator DCBS

Application3+8 ×of 0.23st steel cord in belt of fuel economy

light truck tire

Study on service safety characteristics of polyester cord

based on static / dynamic fatigue evaluation

Research and application progress of environmentally

friendly dipping solution for fiber skeleton materials at

home and abroad

Study on waste acid treatment process of tail gas absorption

in RT toast plant

Application of new protective wax in rubber

Tire design requirements under the development trend of

low carbon

Application of blowout proof blue agent in black sole

products

Information Salon

The group label "Steel Cord Fabric for Conveyor Belt"

passed the examination

Xingda and Qingdao Special Steel reached strategic

cooperation

Sinochem has entered the e-commerce platform Onehua

Kemai shares obtained the customs AEO senior certification

Xingda steel cord two major investment projects have been

signed

Standard adhesive for steel cord adhesion test is issued

Xingda steel cord in 2021 power intelligent manufacturing

Yanggu Huatai accelerator M project was put into operation

South Korean cord fabric company expands factory in

Vietnam

Tong Cheng Xincai 2020 net profit surge

Three rubber technologies have been selected into the latest

edition of the petrochemical green process list

In 2020, 17.32 million skew tire production capacity will be

withdrawn in Shandong Province

Three rubber projects were supported by special funds

100000 tons of rubber additives project laid the foundation

Raw material prices fall, rubber additives market is in a

wait-and-see state

Yanggu Huatai's net profit surged 16 times in the first

quarter

Two rubber additives projects approved

Daye shares hit a new high in the first quarter

Top 100 enterprises in China rubber industry in 2021

GM and Bekaert join hands again

Final decision of the fourth review of us countervailing

measures against China's passenger tires issued

Three rubber additives projects started

CRIA proposes to exclude accelerator TBBS from "double

high" list

Proposal of NPC deputy Liu Jinlan

Comprehensive strategic cooperation between Zhongce

Rubber and Daye

Products of Sinochem Thailand Co. go offline

Gttf signs strategic cooperation contract with Qixiang

chemical

Two enterprises sign a contract to promote the intelligent

project of steel cord

Publicity of 150000 tons / year bead steel wire project in

Jiangsu Province

Junle tire renews contract with Bekaert

Completion acceptance of 70 million yuan auxiliary project

Henan science and technology award acceptance publicity

"Double reverse" of tires from the United States to Vietnam

and Thailand Make the final judgment of damage

TBR tire countervailing annual review preliminary findings

announced

Xingda steel curtain line starts IPO guidance

Announcement of science and technology award of China

Petrochemical Federation

Shandong Daye and Qingdao University of science and

technology signed a cooperation agreement

第88页

60 橡胶新材料工业

2021 总目次

2021 Contents

Construction of hanging cord project starts next month

Bekaert signs contract with metallurgical Standards Institute

Contract signing of Jiangsu Xingda steel curtain foreign

investment project

Rubber products industry pollutant emission algorithm

announced

Top 50 comprehensive strength of rubber industry in

Shandong Province

Bekaert's sales exceeded expectations in the first half of the

year

Release of India's final anti-dumping decision on rubber

additives to China

Shengquan group listed

Another rubber auxiliary enterprise began IPO counseling

Xingda steel cord won China Patent Excellence Award

The 75000 T / a bead steel wire project passed the

acceptance

The project with an annual output of 5000 tons of

impregnated nylon canvas was approved

Daye Co., Ltd. increased capital of Jiangbei Machinery by

60 million yuan

GM plans to invest 3.1 billion yuan to build the second

factory in China

Xingda steel cord 1.6 billion yuan expansion project is

expected to be put into operation by the end of the year

Xingda bead steel wire technical transformation project

passed the acceptance

27 enterprises listed as national "little giant"

Qixiang expands the production capacity of functional

resins and additives

India does not implement anti-dumping measures against

China's old defense agent 6PPD

Shenma Co., Ltd. plans to invest RMB 686 million in the

construction of high-performance para aramid fiber project

Jiangsu Xingda bead steel wire plans to expand capacity by

50000 T / A

A number of rubber enterprises were selected into the list of

leading enterprises in science and technology in Shandong

Province

The new products of Weilin Co., Ltd. partially replace

insoluble sulfur

Release of practical manual of rubber additives

Profits of Halead increased by 226.27% in the first three

quarters

The revision of two national mandatory standards of CRIA

officially began

Shandong Daye was selected into the list of Provincial

Department of industry and information technology

Daye's profit fell 38% in the third quarter

Yanggu Huatai's profit level declined slightly in the third

quarter

Iran's first steel cord factory with an investment of 68

million euros was launched

Tires made of bio based and renewable materials appear at

the Munich auto show

Transformation of Sinochem to low carbon business model

With an investment of 20 billion yuan, steel enterprises

cross the steel cord industry

100000 ton bead steel wire project built by Linglong tire

Huai'an impregnated canvas project passed the acceptance

Bekaert won the trade secret protection demonstration

Award

Shandong Daye and Bekaert were selected into the digital

workshop of Shandong Province

Shandong tire "14th five year plan" released

Xingda steel cord achieves strategic cooperation

Dongying Zhongteng 40000 t / a bead steel wire project

passed the EIA acceptance

Antioxidant products won the national single champion

Completion acceptance of 25000t / a pre dispersion additive

project

Bekaert won the "2021 best quality award" of Pulin

Chengshan

Completion acceptance of steel cord production expansion

and technical transformation project

Data fax

Statistical data analysis of rubber auxiliaries industry in 2020

Analysis on the operation of rubber skeleton material industry

in 2020

Economic operation status of rubber industry in 2020

Economic performance of rubber industry in the first quarter

of 2021

Economic performance of rubber industry from January to

may 2021

Economic operation of rubber industry in the first half of

2021

Notice on holding the 2021 national rubber framework

material market and Technology Forum

Economic operation of rubber industry in the first three

quarters of 2021

Economic operation of rubber industry from January to

October 2021

2021 general catalogue

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